第四章 气相色谱法
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调整保留时间t'R：扣除死时间的保留时间。
信号强度
t'R = tR － tM
h 非保留组分 进样 tM t’R tR t=0 W1/2
Wb
时间
2013-7-22
10
2. 用流动相体积表示的保留值： 保留体积VR：待测组分从进样开始到柱后浓度出现最大值时，所通过的 流动相体积。
VR = tR×Fc
Fc：流动相流速
化剂有分子筛、硅胶和活性炭。 气体控制装置
EPC
现在一般采用电子装置自动控制载气的流量和压力。例如有很多气相 色谱仪上都采用电子压力控制模块（EPC）来自动控制载体的压力和 流速。
2013-7-22 21
减压阀
至气体净化系统
阀门
注意，此图为示意图，其中 的物件与实物并不成比例。
钢瓶
2013-7-22
死体积VM：色谱柱内，除固定相外的空隙、管路接头空间及检测器空间 总和。 VM = tM×Fc 调整保留体积V'R：扣除死体积后的保留体积. V'R = t'R×Fc 或 V'R =VR－VM 3. 相对保留值γ21：指组分2与另一组分1调整保留值之比。 (只与柱温和固定相性质有关。定性依据，保留值好。)
2013-7-22
自动进样器
23
气相色谱进样口
气相色谱自动进样器 （俯视图）
2013-7-22
24
（3）色谱柱
气相色谱柱有填充柱和毛细管柱两种，其结构如下图所示：
管壁
载体
固定液 填充柱外观与截面图
2013-7-22
毛细管柱外观与截面图
25
样品 载气
组分
色谱柱 分离原理
检测器
试样中的各组分在载气和固定液之间反复进行分配，因为各组分的性质 不同，所以它们在色谱柱中移动的速度也就不同，最终各组分依次从色 谱柱中流出而得以分离。
流动相既可以是液体，又可以是气体； 固定相既可以是固体，也可以是液体。
2
2013-7-22
色谱法的原理
利用样品中各种组分在固定相(stationary phase)与流动相(mobile phase)中受到的作用力不同，因而在色谱柱中的移动速率不同，
从而将待分析样品中的各种组分进行分离的方法称为色谱法
2013-7-22
26
分配系数
在一定的温度和压力条件下，组分在色谱柱内达到分配平衡时，组分 在两相间的浓度之比为一常数，该常数称为分配系数。
K
Cs 组分在固定相中的浓度 C m 组分在流动相中的浓度
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
两种组分的分配系数相差越大，就越容易被分离。反之则难以分离。
分配比
在一定的温度和压力条件下，分配达平衡时，组分在两相间的质量之 比称为分配比。
t 'R2 3.5 γ 21 ' 1.17 t R1 3
(t R 2 t R1 ) 2(3.83 3.33) Rs 1.64 1 / 2(Wb1 Wb 2 ) 0.29 0.32
2013-7-22 16
第三节 气相色谱法
一、气相色谱法特点
1)高效能：多组分物质可同时定性、定量 2)高选择性：能分离性质极为相近的物质 (如三种二甲苯异构体分离) 3)高灵敏度：检测限达10-11～10-13 g物质 4)速度快：几分钟到几十分钟检测一个样品 ，数据处理快
2013-7-22
温度控制 系统
色谱柱
数据处理 系统
19
气相色谱系统示意图
载气系统
进样系统
核心
色谱分离系统
温度控制系统
数据处理系统
2013-7-22
检测器
20
（1）载气系统
由气源、净化干燥管和气体控制装置组成。 气源 载气一般储存在耐高压的钢瓶中。 气体净化装置
气瓶
气体净化管
因为载气中的水分和氧会损坏色谱柱，所以需要除去。常用的气体净
Wb
时间
9
2013-7-22
(二)基线： 无试样进入检测器时，检测器噪声随时间变化的曲线称基线。 (三)保留值： 表示试样中各组分在色谱柱内停留时间的数值(用时间或载气体积来表 示)。 1. 用时间表示的保留值： 保留时间tR：组分从进样开始到柱后浓度出现极大值所需时间。
死时间tM：不与固定相作用（不被固定相吸附或溶解）的组分的保留时 间。
2013-7-22
Ws 组分在固定相中的质量 k W m 组分在流动相中的质量
27
（4）检测器
检测器是将色谱柱分离出的各组分信号转变成电信号的装置。 热导池检测器（Thermal Conductivity Detector，TCD） 浓度型，通用型，非破坏型，灵敏度5～100ng，适用于各类化合物 的检测。 氢火焰离子化检测器（Flame Ionization Detector， FID） 质量型，通用型，破坏型，灵敏度10～100pg，适用于碳氢化合物 的检测。
气固色谱固定相主要是一些吸附剂。
各种吸附剂: 硅胶, 氧化铝, 分子筛, 活性炭, 高分子多孔微球
硅胶
氧化铝
分子筛
活性炭
高分子多孔微球
2013-7-22 32
用途：分析各种永久气体、C1－C4烃类气体。 优点：吸附容量大，热稳定性好，能有效分离各种气体混合物。 缺点：表面结构不均匀，表面积大，微孔多，使色谱峰拖尾，高温下 有催化活性。
二、色谱柱效能（塔板理论）
色谱柱效能即色谱柱对组分的分离能力。
要使两峰分离，必须使两峰距离足够大，且峰足够窄，即柱效能足够高。 色谱柱效能可以用理论塔板数来表示。
L n H
n：理论塔板数 L：色谱柱长 H：理论塔板高度
2013-7-22
14
理论塔板数
tR 2 tR 2 n 5.54 ( ) 16 ( ) W1/ 2 Wb
tR、W1/2、Wb 要相同单位
有效塔板数
n有效
' ' tR 2 tR 2 5.54 ( ) 16 ( ) W1/ 2 Wb
2013-7-22
15
例题4-1
色谱图上有两个色谱峰，它们的保留时间和峰基宽（峰底宽）分别为 tR1=3.33min、tR2=3.83min， Wb1=0.29min，Wb2=0.32min。已知 tM=0.33min。求这两个色谱峰的相对保留值γ21和分离度Rs。 解：t’R1＝tR1－tM＝3.33－0.33＝3min t’R2＝tR2－tM＝3.83－0.33＝3.5min
(Chromatography)
颜色 原意为 “写，记录” 引申为“图谱”
2013-7-22
3
二、色谱分析法分类
1 按两相状态分类
气相色谱 （流动相为气体） 气固色谱 （固定相为固体） 气液色谱 （固定相为液体） 色谱 液相色谱 液固色谱 （固定相为固体） 液液色谱 （固定相为液体）
2013-7-22
分配色谱 色谱
离子交换色谱
空间排阻色谱
利用多孔的固定相进行分离
2013-7-22
8
第二节 色谱分析基本理论
一、色谱曲线和有关术语
(一)色谱图（色谱流出曲线） 气相色谱分析中，以组分的浓度变化所对应的检测器信号的变化为纵坐标， 以时间为横坐标，所得曲线称为色谱图，也称为色谱流出曲线。
信号强度
h 非保留组分 进样 tM t’R tR t=0 W1/2
22
（2）进样系统
进样系统包括气化室和进样器。
进样器 进样口
气化室
是使液体状态的样品瞬间气化的装置。 进样器
气 化 室
硅橡胶垫片 金属块 加热线圈
液体样品采用0.5～10μL微量注射器进样， 新型的仪器上带有自动液体进样器；
气体样品可以采用0.5～5mL注射器或六通 阀进样； 固体样品先溶解于液体溶剂中，然后按液 体样品进样法进样。
第四章 气相色谱法
Gas Chromatography GC
第一节 色谱分析概述
一、概述：
色谱法（Chromatography）是一种多组分混合物的分离－分析方法。 1906 年由俄国植物学家茨维特（Tswett）创立。 在Tswett的实验中，碳酸钙是固定不动的，称为固定相；石油醚是流动 的，称为流动相。
（流动相为液体）
命名规则：流动相状态+固定相状态
4
2 按固定相形式分类
填充柱色谱 柱色谱 （固定相在柱内） （固定相填充在管中） 开管柱色谱（毛细管柱色谱） （固定相固定在细管内壁） 色谱 纸色谱 平板色谱 （固定相为吸附水分的滤纸）
（固定相呈平面状）
薄层色谱
（固定相为涂在玻璃板上的吸附剂）
2013-7-22
' t R 2 VR' 2 21 ' ' t R1 VR1
2013-7-22
11
(四)色谱峰宽度和峰高： 1.峰高h：峰顶到基线的距离。
2.半峰宽W1/2：峰高一半处的色谱峰宽度。
3.峰基宽Wb：通过色谱峰的拐点所作的切线在基线上的截距。 Wb = 1.7W1/2
信号强度
h 非保留组分 进样 tM tR t’R W1/2
2013-7-22
29
（6）数据处理系统
数据处理系统或色谱工作站是一种专门用于色谱分析的微机系统，可以自动 获取来自检测器的电信号并记录为随时间变化的色谱图(Chromatogram)， 而且能够对色谱图进行分析。
2013-7-22
30
二、 气相色谱系统及其分析流程
（一）仪器的调节 1. 打开载气和辅助气体； 2. 打开GC仪器电源开关，设定色谱分离的条件； 3. 等待仪器达到设定的条件并稳定运行。 （二）取样
1. 用溶剂润洗进样针；
2. 用样品液润洗进样针； 3. 吸取样品溶液，倒置进样针，排出气泡，定容至进样规定的体积； （三）样品分析 1. 将装有样品的进样针迅速通过进样口插入气化室中，注入样品，拔出进 样针； 2. 按开始键进行分析。
2013-7-22 31
第四节 固定相及其选择
一、气固色谱固定相：
2）无待测物纯品，定性分析困难。
2013-7-22
18
二、 气相色谱系统及其分析流程
气相色谱仪结构图.swf
气相色谱流动相称为载气：N2、H2、Ar(氩)、He等。
气相色谱系统主要包括 (1)载气系统
载气系统 进样系统 检测器
(2)进样系统
(3)色谱柱 (4)检测器
(5)数据处理系统
(6)温度控制系统
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36
3. 分类： (1)硅藻土类：白色担体、红色担体 (2)非硅藻土类：氟担体、高分子球微等。(应用不普遍)
35
(一) 担体
1. 作用：提供大的隋性表面，承担固定液。 2. 要求： (1)表面化学隋性好 (无吸附性，不与固定液组分反应) (2)多孔性，孔径分布均匀 (3)热稳定性好 (4)机械强度高
(5)颗粒均匀，大小适当 (太大则比表面积小，太小则传质阻力大，柱压 增大操作不利，常用40－60，60－80，80－100目等）
Wb
时间
2013-7-22
t=0
12
(五)分离度 分离度是对两色谱峰分离程度的量度。定义为相邻两组分的色谱峰保留 值之差与峰基宽总和的一半的比值。
Rs
含两个组分 I I
t R 2 t R 1 1 (Wb1 Wb 2 ) 2
I
t 无法分离
2013-7-22
t 分离不完全 完全分离
t
13
常用的检测器有：
电子捕获检测器（Electron Capture Detector， ECD）
浓度型，选择型，对电负性物质具有极高灵敏度，灵敏度0.05～1pg， 适用于有机卤化物、溶剂和农药的检测。
2013-7-22 28
（5）温度控制系统
温度是气相色谱分析的重要操作条件之一，所以必须对气化室、色谱柱和 检测器进行严格的温度控制。 气化室: 保证液体样品瞬间气化。 检测器: 保证被分离的组分通过时不在此冷凝。 色谱柱: 保证组分在最佳温度条件下分离。 色谱柱的温度控制分为恒温和程序升温两种模式。
5)应用范围广：可分析气体、易挥发液体及固体。
2013-7-22
17
应用范围：
有机物中15%～20%可测定，无机物的应用较少。 气相色谱操作温度：-196℃～450℃，在此温度范围有不少于0.1～10 mm-Hg蒸气压、热稳定性好的样品都可测定。
缺点：
1）热稳定性差或蒸气压低(高沸点)的样品不能测定。
信号强度
拖尾峰
2013-7-22
t
33
二、气液色谱固定相
气液色谱填充柱固定相由担体和固定液两部分组成。 气液色谱毛细管柱固定相就是涂布在毛细管内壁的固定液。
担体 填充柱固定相
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固定液 毛细管柱 毛细管柱截面
34
载体
管壁
固定液 填充柱外观与截面图 毛细管柱外观与截面图
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5
液相色谱填充柱
气相色谱填充柱
气相色谱毛细管柱
毛细管
固定相
填充柱色谱
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开管柱色谱（毛细管柱色谱）
6
纸色谱
薄层色谱
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7
3 按分离原理分类
吸附色谱
利用吸附剂的吸附和解析进行分离 如气固色谱和液固色谱 根据不同组分在固定相中的溶解度不同进行分离 如气液色谱和液液色谱 利用离子交换剂为固定相进行分离
信号强度
t'R = tR － tM
h 非保留组分 进样 tM t’R tR t=0 W1/2
Wb
时间
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10
2. 用流动相体积表示的保留值： 保留体积VR：待测组分从进样开始到柱后浓度出现最大值时，所通过的 流动相体积。
VR = tR×Fc
Fc：流动相流速
化剂有分子筛、硅胶和活性炭。 气体控制装置
EPC
现在一般采用电子装置自动控制载气的流量和压力。例如有很多气相 色谱仪上都采用电子压力控制模块（EPC）来自动控制载体的压力和 流速。
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减压阀
至气体净化系统
阀门
注意，此图为示意图，其中 的物件与实物并不成比例。
钢瓶
2013-7-22
死体积VM：色谱柱内，除固定相外的空隙、管路接头空间及检测器空间 总和。 VM = tM×Fc 调整保留体积V'R：扣除死体积后的保留体积. V'R = t'R×Fc 或 V'R =VR－VM 3. 相对保留值γ21：指组分2与另一组分1调整保留值之比。 (只与柱温和固定相性质有关。定性依据，保留值好。)
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自动进样器
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气相色谱进样口
气相色谱自动进样器 （俯视图）
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（3）色谱柱
气相色谱柱有填充柱和毛细管柱两种，其结构如下图所示：
管壁
载体
固定液 填充柱外观与截面图
2013-7-22
毛细管柱外观与截面图
25
样品 载气
组分
色谱柱 分离原理
检测器
试样中的各组分在载气和固定液之间反复进行分配，因为各组分的性质 不同，所以它们在色谱柱中移动的速度也就不同，最终各组分依次从色 谱柱中流出而得以分离。
流动相既可以是液体，又可以是气体； 固定相既可以是固体，也可以是液体。
2
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色谱法的原理
利用样品中各种组分在固定相(stationary phase)与流动相(mobile phase)中受到的作用力不同，因而在色谱柱中的移动速率不同，
从而将待分析样品中的各种组分进行分离的方法称为色谱法
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分配系数
在一定的温度和压力条件下，组分在色谱柱内达到分配平衡时，组分 在两相间的浓度之比为一常数，该常数称为分配系数。
K
Cs 组分在固定相中的浓度 C m 组分在流动相中的浓度
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
两种组分的分配系数相差越大，就越容易被分离。反之则难以分离。
分配比
在一定的温度和压力条件下，分配达平衡时，组分在两相间的质量之 比称为分配比。
t 'R2 3.5 γ 21 ' 1.17 t R1 3
(t R 2 t R1 ) 2(3.83 3.33) Rs 1.64 1 / 2(Wb1 Wb 2 ) 0.29 0.32
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第三节 气相色谱法
一、气相色谱法特点
1)高效能：多组分物质可同时定性、定量 2)高选择性：能分离性质极为相近的物质 (如三种二甲苯异构体分离) 3)高灵敏度：检测限达10-11～10-13 g物质 4)速度快：几分钟到几十分钟检测一个样品 ，数据处理快
2013-7-22
温度控制 系统
色谱柱
数据处理 系统
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气相色谱系统示意图
载气系统
进样系统
核心
色谱分离系统
温度控制系统
数据处理系统
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检测器
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（1）载气系统
由气源、净化干燥管和气体控制装置组成。 气源 载气一般储存在耐高压的钢瓶中。 气体净化装置
气瓶
气体净化管
因为载气中的水分和氧会损坏色谱柱，所以需要除去。常用的气体净
Wb
时间
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(二)基线： 无试样进入检测器时，检测器噪声随时间变化的曲线称基线。 (三)保留值： 表示试样中各组分在色谱柱内停留时间的数值(用时间或载气体积来表 示)。 1. 用时间表示的保留值： 保留时间tR：组分从进样开始到柱后浓度出现极大值所需时间。
死时间tM：不与固定相作用（不被固定相吸附或溶解）的组分的保留时 间。
2013-7-22
Ws 组分在固定相中的质量 k W m 组分在流动相中的质量
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（4）检测器
检测器是将色谱柱分离出的各组分信号转变成电信号的装置。 热导池检测器（Thermal Conductivity Detector，TCD） 浓度型，通用型，非破坏型，灵敏度5～100ng，适用于各类化合物 的检测。 氢火焰离子化检测器（Flame Ionization Detector， FID） 质量型，通用型，破坏型，灵敏度10～100pg，适用于碳氢化合物 的检测。
气固色谱固定相主要是一些吸附剂。
各种吸附剂: 硅胶, 氧化铝, 分子筛, 活性炭, 高分子多孔微球
硅胶
氧化铝
分子筛
活性炭
高分子多孔微球
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用途：分析各种永久气体、C1－C4烃类气体。 优点：吸附容量大，热稳定性好，能有效分离各种气体混合物。 缺点：表面结构不均匀，表面积大，微孔多，使色谱峰拖尾，高温下 有催化活性。
二、色谱柱效能（塔板理论）
色谱柱效能即色谱柱对组分的分离能力。
要使两峰分离，必须使两峰距离足够大，且峰足够窄，即柱效能足够高。 色谱柱效能可以用理论塔板数来表示。
L n H
n：理论塔板数 L：色谱柱长 H：理论塔板高度
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理论塔板数
tR 2 tR 2 n 5.54 ( ) 16 ( ) W1/ 2 Wb
tR、W1/2、Wb 要相同单位
有效塔板数
n有效
' ' tR 2 tR 2 5.54 ( ) 16 ( ) W1/ 2 Wb
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例题4-1
色谱图上有两个色谱峰，它们的保留时间和峰基宽（峰底宽）分别为 tR1=3.33min、tR2=3.83min， Wb1=0.29min，Wb2=0.32min。已知 tM=0.33min。求这两个色谱峰的相对保留值γ21和分离度Rs。 解：t’R1＝tR1－tM＝3.33－0.33＝3min t’R2＝tR2－tM＝3.83－0.33＝3.5min
(Chromatography)
颜色 原意为 “写，记录” 引申为“图谱”
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二、色谱分析法分类
1 按两相状态分类
气相色谱 （流动相为气体） 气固色谱 （固定相为固体） 气液色谱 （固定相为液体） 色谱 液相色谱 液固色谱 （固定相为固体） 液液色谱 （固定相为液体）
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分配色谱 色谱
离子交换色谱
空间排阻色谱
利用多孔的固定相进行分离
2013-7-22
8
第二节 色谱分析基本理论
一、色谱曲线和有关术语
(一)色谱图（色谱流出曲线） 气相色谱分析中，以组分的浓度变化所对应的检测器信号的变化为纵坐标， 以时间为横坐标，所得曲线称为色谱图，也称为色谱流出曲线。
信号强度
h 非保留组分 进样 tM t’R tR t=0 W1/2
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（2）进样系统
进样系统包括气化室和进样器。
进样器 进样口
气化室
是使液体状态的样品瞬间气化的装置。 进样器
气 化 室
硅橡胶垫片 金属块 加热线圈
液体样品采用0.5～10μL微量注射器进样， 新型的仪器上带有自动液体进样器；
气体样品可以采用0.5～5mL注射器或六通 阀进样； 固体样品先溶解于液体溶剂中，然后按液 体样品进样法进样。
第四章 气相色谱法
Gas Chromatography GC
第一节 色谱分析概述
一、概述：
色谱法（Chromatography）是一种多组分混合物的分离－分析方法。 1906 年由俄国植物学家茨维特（Tswett）创立。 在Tswett的实验中，碳酸钙是固定不动的，称为固定相；石油醚是流动 的，称为流动相。
（流动相为液体）
命名规则：流动相状态+固定相状态
4
2 按固定相形式分类
填充柱色谱 柱色谱 （固定相在柱内） （固定相填充在管中） 开管柱色谱（毛细管柱色谱） （固定相固定在细管内壁） 色谱 纸色谱 平板色谱 （固定相为吸附水分的滤纸）
（固定相呈平面状）
薄层色谱
（固定相为涂在玻璃板上的吸附剂）
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' t R 2 VR' 2 21 ' ' t R1 VR1
2013-7-22
11
(四)色谱峰宽度和峰高： 1.峰高h：峰顶到基线的距离。
2.半峰宽W1/2：峰高一半处的色谱峰宽度。
3.峰基宽Wb：通过色谱峰的拐点所作的切线在基线上的截距。 Wb = 1.7W1/2
信号强度
h 非保留组分 进样 tM tR t’R W1/2
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（6）数据处理系统
数据处理系统或色谱工作站是一种专门用于色谱分析的微机系统，可以自动 获取来自检测器的电信号并记录为随时间变化的色谱图(Chromatogram)， 而且能够对色谱图进行分析。
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30
二、 气相色谱系统及其分析流程
（一）仪器的调节 1. 打开载气和辅助气体； 2. 打开GC仪器电源开关，设定色谱分离的条件； 3. 等待仪器达到设定的条件并稳定运行。 （二）取样
1. 用溶剂润洗进样针；
2. 用样品液润洗进样针； 3. 吸取样品溶液，倒置进样针，排出气泡，定容至进样规定的体积； （三）样品分析 1. 将装有样品的进样针迅速通过进样口插入气化室中，注入样品，拔出进 样针； 2. 按开始键进行分析。
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第四节 固定相及其选择
一、气固色谱固定相：
2）无待测物纯品，定性分析困难。
2013-7-22
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二、 气相色谱系统及其分析流程
气相色谱仪结构图.swf
气相色谱流动相称为载气：N2、H2、Ar(氩)、He等。
气相色谱系统主要包括 (1)载气系统
载气系统 进样系统 检测器
(2)进样系统
(3)色谱柱 (4)检测器
(5)数据处理系统
(6)温度控制系统
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3. 分类： (1)硅藻土类：白色担体、红色担体 (2)非硅藻土类：氟担体、高分子球微等。(应用不普遍)
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(一) 担体
1. 作用：提供大的隋性表面，承担固定液。 2. 要求： (1)表面化学隋性好 (无吸附性，不与固定液组分反应) (2)多孔性，孔径分布均匀 (3)热稳定性好 (4)机械强度高
(5)颗粒均匀，大小适当 (太大则比表面积小，太小则传质阻力大，柱压 增大操作不利，常用40－60，60－80，80－100目等）
Wb
时间
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t=0
12
(五)分离度 分离度是对两色谱峰分离程度的量度。定义为相邻两组分的色谱峰保留 值之差与峰基宽总和的一半的比值。
Rs
含两个组分 I I
t R 2 t R 1 1 (Wb1 Wb 2 ) 2
I
t 无法分离
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t 分离不完全 完全分离
t
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常用的检测器有：
电子捕获检测器（Electron Capture Detector， ECD）
浓度型，选择型，对电负性物质具有极高灵敏度，灵敏度0.05～1pg， 适用于有机卤化物、溶剂和农药的检测。
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（5）温度控制系统
温度是气相色谱分析的重要操作条件之一，所以必须对气化室、色谱柱和 检测器进行严格的温度控制。 气化室: 保证液体样品瞬间气化。 检测器: 保证被分离的组分通过时不在此冷凝。 色谱柱: 保证组分在最佳温度条件下分离。 色谱柱的温度控制分为恒温和程序升温两种模式。
5)应用范围广：可分析气体、易挥发液体及固体。
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应用范围：
有机物中15%～20%可测定，无机物的应用较少。 气相色谱操作温度：-196℃～450℃，在此温度范围有不少于0.1～10 mm-Hg蒸气压、热稳定性好的样品都可测定。
缺点：
1）热稳定性差或蒸气压低(高沸点)的样品不能测定。
信号强度
拖尾峰
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t
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二、气液色谱固定相
气液色谱填充柱固定相由担体和固定液两部分组成。 气液色谱毛细管柱固定相就是涂布在毛细管内壁的固定液。
担体 填充柱固定相
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固定液 毛细管柱 毛细管柱截面
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载体
管壁
固定液 填充柱外观与截面图 毛细管柱外观与截面图
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液相色谱填充柱
气相色谱填充柱
气相色谱毛细管柱
毛细管
固定相
填充柱色谱
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开管柱色谱（毛细管柱色谱）
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纸色谱
薄层色谱
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3 按分离原理分类
吸附色谱
利用吸附剂的吸附和解析进行分离 如气固色谱和液固色谱 根据不同组分在固定相中的溶解度不同进行分离 如气液色谱和液液色谱 利用离子交换剂为固定相进行分离