有机化学第三版答案第南开大学出版社
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CH3
H+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ(1) CH3C=CHCH2CH2C=CHCHO
解：突破点：B与HIO4作用后可得HCHO和C（甲基酮）
HCHO +
CH3-C=O C2H5
CH2-OH CH3-C-OH
C2H5
H2C O
CH3-C
C2H5
CH3
A CH3CH2-C-CH2
O
CH3
O
B CH3CH2-C-CH2 C CH3CH2-C-CH3
HO OH
5. γ-羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理可生成 O OCH3
O Br C6H5C-CCH3
H -OH
-H2O
O
Br-Br
C6H5C-CBrCH3 -Br-
O C6H5CCBr2CH3
OH
> C-C-CH3 Br
OH C-C-CH3
H
8. 2-甲基-5-叔丁基环已酮和2-甲基-4-叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？
CH3 O B-
CH2CH2OH
第二组：
生成Ag
Ag+(NH3)2
不反应
CHO
I2-NaOH
CH3CHO O
CCH3
NaOH
O
I2
CH3CH2CCH2CH3
CHO 不反应
CHI3
为CH3CHO
CHI3 为
CCH3
O O
不反应 CH3CH2CCH2CH3
4.某化合物A(C5H10O)与Br2-CCl4、Na、苯肼都不 发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以 水解得到B(C5H12O2)。B与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反应。试写出A 的可能结构。
OH
得到一个产物，不知道它是 (CH3)2C=CHCHCH3 (A) ,
O
OH
(CH3)2CHCH2CCH3 (B) , 还是 (CH3)2CHCH2CHCH3 (C) .
（1）设计一个鉴别它们的方法； （2）若要得到A，最好用什么还原剂？若要得到B或C？ （3）怎样合成这个原料异丙叉丙酮？
解：(1)鉴别：和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为B，使Br2-
H
CHO
CN H
CC
OH O-
CN
OH-
C-OH
H
OCH3
CH3 OH
O C H + CN-
CN C OH
H2O
CN H CC
OH OH
OH-
OCH3
CN H CC O- OH
OCH3
CN-
CH3
(6) H
H CC O OH
O
OCH3
CH3MgI
CH3 H
C6H5
C6H5
C6H5
CH3 O-MgI
H
OC2H5
CHO
O
(10) CH3CH=CH-C-C6H5 + HCN
O CH3CH-CH2-C-C6H5
CN
3.用简单方法鉴别下列化合物：
(1) C6H5CHO
(2) C6H5CCH3 (3) CH3CHO O
(4) CH3CH2CCH2CH3 (5) C6H5OH O
(6) C6H5CHCH3 OH
2．完成下列反应式：
O HO
(1)
RCO3H
O-O-C-R O
O
(2)
O
H+(H2O)
O
O
+ CH2CH2CH2
O
OH OH
(3)
PCl5
N OH
NO H
O O
CHO
(4)
-OH
CH2CCH2CH3 O
CH3 NaBH4
还原
O
(5) C6H5CHO + CH3O
CHO KCN
CH3O
CN
H2O
C-O
(7) C6H5CH2CH2OH
NO2 +NH2NH
NO2
不反应
生成黄色
OH
OH
CHCH3
CH2CH2OH
(5)
(6)
(7)
O
CHO
CCH3 CH3CHO CH3CH2CCH2CH3 O
(1)
(2)
(3)
(4)
分为两组
显色
第一组： FeCl3
不显色
OH
（6） I2-NaOH （7）
黄色 不反应
OH CHCH3
CCl4溶液褪色为A，剩下的则为C。 (2)还原：
LiAlH4 （CH3）2C=CH-CH-CH3 （A）
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
OH O CH3 CH3 CHCH2CCH3
（B）
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成：
CHCH2CHCH3 （C）
排]，例如： O
Cl + CH3ONa 乙醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解：
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH -CH3O-
O C OCH3
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用，结果得到 0.5mol C6H5CCBr2CH3和
试写出生成的过程。
解： OH
O
CH2CH2CH2C-H H+
O OH HOCH3
H+
O CH2CH2CH2C-H H+
半缩醛 +OH
CH2CH2CH2C-H
OH
OH
O OCH3
缩醛 OH OH
O OH2+ H2O
O
CH3OH
O OCH3 H+ H
O OCH3
6.α-卤代酮用碱处理时发生重排[Favorskii(法伏尔斯基)重
C6H5
CH3
H2O
H
C6H5
CH3 OH
C6H5
(7)
+ CO + HCl AlCl3
Cu2Cl2
Gattermann-Koch
(8)
OH + CHCl3 NaOH
(Reimer-Tiemann)
CHO OH
(9)
CH2=CHOCH2CH3
C2H5OH H
[ CH2=CH-OH ]
CH3-CHO C2H5OH CH3-CH OC2H5
OH
2CH3CCH3 O
Ba（OH）2 索式提取器
O CH3 CH3 C=CH-CCH3
(C6H5)3P + Br-CH2-C≡CH
(C6H5)3P=CHC≡CH
CH3 CH3 C=O + (C6H5)3P=CHC≡CH
H2SO4
CH3
O
CH3 C=CHC-CH3
10.试写出下列反应可能的机理：
CH3 C=CHC≡CH
O 0.5mol未反应的C6H5CCH2CH3 。试解释之。
解：
由于第一个α H被Br取代反α C上的H受 羰基和Br双重影响，其性质更加增强，更利 于被OH—夺取，也就是说：溴取代的α C有 着更大的反应活性。
OH C6H5C-CCH3
-OH -H2O
O C6H5C-CHCH3
Br-Br -Br-
CH3 O
CH3
O
B-
CH3 O
t-Bu 顺，99%
t-Bu 反，1%
解：
O
B
t-Bu e
CH3 e
顺,99%
e t-Bu
O B
CeH3
顺，1%
t-Bu 顺，1%
t-Bu 反，99%
O
α
Ce H3
t-Bu
反,1%
t-Bu α
O eCH3
反，99%
CH3
O
9、.有人研究异丙叉丙酮 ( CH3 C=CH-CCH3 ）的还原反应，
H+
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ(1) CH3C=CHCH2CH2C=CHCHO
解：突破点：B与HIO4作用后可得HCHO和C（甲基酮）
HCHO +
CH3-C=O C2H5
CH2-OH CH3-C-OH
C2H5
H2C O
CH3-C
C2H5
CH3
A CH3CH2-C-CH2
O
CH3
O
B CH3CH2-C-CH2 C CH3CH2-C-CH3
HO OH
5. γ-羟基丁醛的甲醇溶液用HCl处理可生成 O OCH3
O Br C6H5C-CCH3
H -OH
-H2O
O
Br-Br
C6H5C-CBrCH3 -Br-
O C6H5CCBr2CH3
OH
> C-C-CH3 Br
OH C-C-CH3
H
8. 2-甲基-5-叔丁基环已酮和2-甲基-4-叔丁基环已酮在碱 性催化下平衡时，顺反反应的比例正好相反，为什么？
CH3 O B-
CH2CH2OH
第二组：
生成Ag
Ag+(NH3)2
不反应
CHO
I2-NaOH
CH3CHO O
CCH3
NaOH
O
I2
CH3CH2CCH2CH3
CHO 不反应
CHI3
为CH3CHO
CHI3 为
CCH3
O O
不反应 CH3CH2CCH2CH3
4.某化合物A(C5H10O)与Br2-CCl4、Na、苯肼都不 发生反应。A不溶于水，但在酸或碱催化下可以 水解得到B(C5H12O2)。B与等摩尔的高碘酸作用 可得甲醛和C(C4H8O)。C有碘仿反应。试写出A 的可能结构。
OH
得到一个产物，不知道它是 (CH3)2C=CHCHCH3 (A) ,
O
OH
(CH3)2CHCH2CCH3 (B) , 还是 (CH3)2CHCH2CHCH3 (C) .
（1）设计一个鉴别它们的方法； （2）若要得到A，最好用什么还原剂？若要得到B或C？ （3）怎样合成这个原料异丙叉丙酮？
解：(1)鉴别：和2,4-二硝基苯肼生成黄色沉淀为B，使Br2-
H
CHO
CN H
CC
OH O-
CN
OH-
C-OH
H
OCH3
CH3 OH
O C H + CN-
CN C OH
H2O
CN H CC
OH OH
OH-
OCH3
CN H CC O- OH
OCH3
CN-
CH3
(6) H
H CC O OH
O
OCH3
CH3MgI
CH3 H
C6H5
C6H5
C6H5
CH3 O-MgI
H
OC2H5
CHO
O
(10) CH3CH=CH-C-C6H5 + HCN
O CH3CH-CH2-C-C6H5
CN
3.用简单方法鉴别下列化合物：
(1) C6H5CHO
(2) C6H5CCH3 (3) CH3CHO O
(4) CH3CH2CCH2CH3 (5) C6H5OH O
(6) C6H5CHCH3 OH
2．完成下列反应式：
O HO
(1)
RCO3H
O-O-C-R O
O
(2)
O
H+(H2O)
O
O
+ CH2CH2CH2
O
OH OH
(3)
PCl5
N OH
NO H
O O
CHO
(4)
-OH
CH2CCH2CH3 O
CH3 NaBH4
还原
O
(5) C6H5CHO + CH3O
CHO KCN
CH3O
CN
H2O
C-O
(7) C6H5CH2CH2OH
NO2 +NH2NH
NO2
不反应
生成黄色
OH
OH
CHCH3
CH2CH2OH
(5)
(6)
(7)
O
CHO
CCH3 CH3CHO CH3CH2CCH2CH3 O
(1)
(2)
(3)
(4)
分为两组
显色
第一组： FeCl3
不显色
OH
（6） I2-NaOH （7）
黄色 不反应
OH CHCH3
CCl4溶液褪色为A，剩下的则为C。 (2)还原：
LiAlH4 （CH3）2C=CH-CH-CH3 （A）
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
OH O CH3 CH3 CHCH2CCH3
（B）
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成：
CHCH2CHCH3 （C）
排]，例如： O
Cl + CH3ONa 乙醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解：
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH -CH3O-
O C OCH3
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用，结果得到 0.5mol C6H5CCBr2CH3和
试写出生成的过程。
解： OH
O
CH2CH2CH2C-H H+
O OH HOCH3
H+
O CH2CH2CH2C-H H+
半缩醛 +OH
CH2CH2CH2C-H
OH
OH
O OCH3
缩醛 OH OH
O OH2+ H2O
O
CH3OH
O OCH3 H+ H
O OCH3
6.α-卤代酮用碱处理时发生重排[Favorskii(法伏尔斯基)重
C6H5
CH3
H2O
H
C6H5
CH3 OH
C6H5
(7)
+ CO + HCl AlCl3
Cu2Cl2
Gattermann-Koch
(8)
OH + CHCl3 NaOH
(Reimer-Tiemann)
CHO OH
(9)
CH2=CHOCH2CH3
C2H5OH H
[ CH2=CH-OH ]
CH3-CHO C2H5OH CH3-CH OC2H5
OH
2CH3CCH3 O
Ba（OH）2 索式提取器
O CH3 CH3 C=CH-CCH3
(C6H5)3P + Br-CH2-C≡CH
(C6H5)3P=CHC≡CH
CH3 CH3 C=O + (C6H5)3P=CHC≡CH
H2SO4
CH3
O
CH3 C=CHC-CH3
10.试写出下列反应可能的机理：
CH3 C=CHC≡CH
O 0.5mol未反应的C6H5CCH2CH3 。试解释之。
解：
由于第一个α H被Br取代反α C上的H受 羰基和Br双重影响，其性质更加增强，更利 于被OH—夺取，也就是说：溴取代的α C有 着更大的反应活性。
OH C6H5C-CCH3
-OH -H2O
O C6H5C-CHCH3
Br-Br -Br-
CH3 O
CH3
O
B-
CH3 O
t-Bu 顺，99%
t-Bu 反，1%
解：
O
B
t-Bu e
CH3 e
顺,99%
e t-Bu
O B
CeH3
顺，1%
t-Bu 顺，1%
t-Bu 反，99%
O
α
Ce H3
t-Bu
反,1%
t-Bu α
O eCH3
反，99%
CH3
O
9、.有人研究异丙叉丙酮 ( CH3 C=CH-CCH3 ）的还原反应，