磷酸根测定

4.4磷酸根含量的测定分光光度法

4.4.1 原理

在酸性介质中,钼酸铵与磷酸根生成磷钼酸铵。在氯化亚锡还原下，溶液呈蓝色，其吸光度与磷酸根的溶液成正比。

a.钼酸铵-硫酸溶液:100ml浓硫酸(GB 625)加到900ml水中,冷却后,加入10g钼酸铵(GB 657)溶解后混匀；

b.氯化亚锡-丙三醇溶液：称取2.5g氯化亚锡（GB 638）倒入100 mL丙三醇（GB 687）中，置于温水浴中使氯化亚锡溶解，混匀，贮于棕色瓶中。

c.磷酚根标准溶液贮备液：c(PO43-)=0.50mg/mL称取0.7165g事先于105℃下干燥的磷酸二氢钾（GB 1274），溶解后转移至1000mL容量瓶中，稀释至刻度。

d.磷酸根标准溶液：c（PO43-）=0.01mg/mL，吸取10.00mL磷酸根标准溶液贮备液（4.4.2c）于500mL容量瓶中，稀释至刻度。

4.4.4.1标准曲线的绘制：取6只50mL容量瓶，分别加入0.00，2.00，4.00,6.00，8.00，10.00mL 磷酸根标准溶液（4.4.2d）,稀释至40mL，加入2m1钼酸铵-硫酸溶液（4.4.2a），3滴氯化亚锡-丙三醇溶液（4.4.2b），稀释至刻度，混匀，放置10min。

以含0.00mL磷酸根标准溶液的溶液为参比，在660 nm波长下，用2cm厚比色皿，在分光光度计(4.4.3.2）上测定各溶液的吸光度。

用50mL溶液中含有的磷酸根的质量（mg）为横坐标，对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

4.4.4.2测定吸取2.00mL试样溶液（4.1.4.1）放入50mL容量瓶中，稀释至40mL加入2ml 钼酸铵-硫酸溶液（4.4.2a），3滴氯化亚锡-丙三醇溶液（4.4.2b），再稀释至刻度，混匀，放置10min。按4.4.4.1中的方法测定其吸光度。

4.4.5结果的表示和计算以质量百分数表示的磷酸根含量（X4）按式(4）计算：

X4=m×10-3/(m0×2.00/500)×100=m×25.0/m0 (4)

式中：m――由标准曲线上查出的试样溶液的吸光度所对应的磷酸根的含量，mg；

m0――试样的质量，g。4.4.6精密度取平行测定结果的算术平均值作为测定结果；

平行测定结果的绝对差值不大于0.02％；

不同实验室测定结果的绝对差值不大于0.06％。

总磷、正磷酸盐含量的测定——钼酸铵分光光度法

1 方法提要

在酸性介质中，膦酸盐和亚膦酸在硫酸和过硫酸铵存在下，加热，氧化成磷酸。利用钼酸铵、酒石酸锑钾和磷酸反应生成锑磷钼酸配合物，以抗坏血酸还原成“锑磷钼蓝”，用吸光光度法测定总磷酸盐（以PO43-计）的含量。和正磷酸盐（以PO43-计）的含量。

2 试剂和材料

2.1 磷酸盐（以PO43-计）标准储备溶液：1mL溶液含有0.500mg PO43-。

称量0.7165g预先在100～105℃干燥至恒重的磷酸二氢钾，精确至0.0002g。置于烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.2 磷酸盐（以PO43-计）标准溶液：1mL溶液含有0.020mg PO43-。

吸取20.00mL磷酸盐标准贮备溶液（2.1）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.3 钼酸铵溶液：称量6.0g钼酸铵溶于约500mL水中，加入0.2g酒石酸锑钾及83 mL硫酸，冷却后用水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色试剂瓶中，贮存期6个月；

2.4 抗坏血酸溶液：称量17.6g抗坏血酸溶于约50mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠及8 mL甲酸，用水稀释至1000mL，摇匀。贮存于棕色试剂瓶中，贮存期15天；

2.5 硫酸：c（1/2H2SO4）=1mol/L溶液；

2.6 过硫酸铵：24.0g/L溶液，贮存期7天。

3 仪器和设备

一般实验室用仪器和

3.1 分光光度计：波长范围400 ~ 800nm；

3.2 可调电炉：800W。

4 分析步骤

4.1 总磷酸盐（以PO43-计）含量的测定

吸取5.00mL水样于50mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液（2.5）、5mL过硫酸铵溶液（2.6）。在电炉上加热至沸，保持10min以上，至溶液体积为原来的一半(1/2)。取下冷却至室温，然后全部移至50 mL比色管中，加入5 mL钼酸铵溶液（2.3）、3 mL抗坏血酸溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。在25 ~ 30℃下放置10min，用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。

4.2 正磷酸盐（以PO43-计）含量的测定

吸取10.00mL水样于50mL比色管中，加入20mL水，5mL钼酸铵溶（2.3）、3mL抗坏血酸溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。于25 ~ 30℃下放置10min。用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。

4.3 磷酸盐（以PO43-计）工作曲线的绘制

取7个50mL比色管依次加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00 mL磷酸盐标准溶液（2.2），各加入20mL水、5 mL钼酸铵溶液（2.3）、3 mL抗坏血酸溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。于25 ~ 30℃下放置10min。用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比，测量其吸光度。以磷酸盐（以PO43-计）的毫克数为横座标，对应的吸光度为纵座标，绘制工作曲线。

5 分析结果的计算

5.1 水样中总磷酸盐含量X（毫克/升），按下式计算：

X ＝A/Vw*1000

式中：A——从标准曲线查得的总磷酸盐的含量，毫克；

Vw——水样体积，毫升。

5.2 水样中正磷酸盐含量X（毫克/升），按下式计算：

X ＝A/Vw*1000

式中：A——从标准曲线查得的正磷酸盐的含量，毫克；

Vw——水样体积，毫升。

6 允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.30%。