增塑剂的分类(借鉴材料)
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4.1.5助剂的发展趋势
(1)大吨位的品种趋于大型化和集中生产 (2)品种构成发生重大变化 低毒和高效能的品种所占比重逐步增大。 (3)阻燃剂和填充剂迅速发展 (4)几个活跃的研究领域为稳定剂、阻燃
剂、偶联剂等
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4.2增塑剂
4.2.1概述 定义:凡添加到聚合物体系中,能使聚合物
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(4)助剂必须适应产品的最终用途
助剂的选择受到制品最终用途的制约,这是 选用助剂的重要依据。不同用途制品对所欲 采用助剂的外观、气味、污染性、耐久性、 电气性能、热性能、耐候性、毒性等都有一 定的要求。
助剂的毒性问题已经引起广泛的注意,特别是 添加了助剂的食品和药物包装材料、水管、医 疗器械、玩具等塑料和橡胶制品的卫生性问题 更为人们所关切。
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辅助增塑剂即非溶剂型增塑剂,一般不能 进入树脂分子链的结晶区,只能与主增塑 剂配合使用,所以也称增量剂。
增塑剂总量中的75-80%应用于聚氯乙烯 塑料,主要是碳原子数6-11的脂肪醇与邻 苯二甲酸类合成的酯类,其中最为主要的 是邻苯二甲酸二辛酯(DOP),是标准增 塑剂。此外,还有环氧类、磷酸酯类和癸 二酸酯类增塑剂及氯化石腊类增量剂等。
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4.1.4助剂在应用中需注意的问题
(1)助剂与聚合物的配伍性
首先要考虑的问题是助剂与聚合物的配伍 性。助剂与聚合物的配伍性,实际上是指 聚合物与助剂之间的相容性以及在稳定性 方面的相互影响。
一般的说,助剂必须长期、稳定、均匀地 存在于制品中才能发挥其应有的效能,所 以通常要求所选择的助剂与聚合物有良好 的配伍性。
(3)助剂的加工适应性
某些聚合物的加工条件比较苛刻,如加工 温度高、时间长等,因此必须考虑助剂能 否适应。
加工条件对助剂的要求,最主要是耐热性, 即要求助剂在加热条件下不分解、不易挥 发和升华。另外注意助剂对模具和加工设 备的腐蚀作用的影响。
不同的加工方法和条件往往选择不同的助 剂。
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4.1.3合成材料助剂的应用
助剂和聚合物的关系是互为依存的关系。 聚合物只有在具备适当的助剂和加工技术 的条件下,才有广泛的用途。
如聚丙烯,是一种极易老化的合成树脂,纯 聚丙烯薄片在150℃下只需0.5h就脆化。如果 在树脂中加入适量的抗氧剂和稳定剂后,在 同一温度下就可经受2000h的老化考验,这样 就可使聚丙烯成为十分有用的通用塑料。
(1)化学结构: 无机化合物和有机化合物; 单一化合物和混合物; 单体和聚合物; (2)助剂的应用对象: 塑料助剂、 橡胶助剂、 合成纤维助剂。
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(3)按照其功能分类: (a)抗老剂 如抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、防
霉剂等 (b)改善机械性能的助剂 如硫化剂、硫化促进剂、抗冲击剂、偶联剂等 (c)改善加工性能的助剂 润滑剂、脱模剂、软化剂、塑解剂等 (d)柔软化和轻质化的助剂 发泡剂等 (e)改进表面性能和外观的助剂 抗静电剂、防雾滴剂、着色剂等 (f)阻燃添加剂,阻燃剂、烟雾抑制剂等
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增塑剂的主要作用:
削弱聚合物分子间的次价键,即范德华 力,从而增加了聚合物分子链的移动性, 降低聚合物分子链的结晶性,因而增加 了聚合物的塑性,表现为聚合物的硬度、 软化温度和玻璃化温度下降,而伸长率、 曲挠性和柔韧性提高。
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增塑剂的分类:
(1)按相容性的差异分: 主增塑剂和辅助增塑剂: 主增塑剂是指能与树脂充分相容的增塑 剂,或称溶剂型增塑剂。它的分子不仅能 进入树脂分子链的无定型区,也能进入分 子链的结晶区。因而它不会渗出、喷霜等。 可以单独使用。
体系增加塑性的物质。
可以改善在成型加工时树脂的流动性,并使 制品具有柔韧性的有机物质。它通常是一些 高沸点、难以挥发的粘稠液体或低熔点的固 体,一般不与塑料发生化学反应。
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增塑剂在所有塑料助剂中用量最大。我 国总产能约为100万吨,增塑剂以综合性 能佳、价格优的邻苯二甲酸酯为主,世 界四大生产和消费国家和地区─ 美国、 西欧、日本、中国的消费量占70%~90 %。
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如果相容性不好,助剂就容易析出。 固体助剂的析出,俗称“喷霜”; 液体助剂的析出,则称作“渗出”或
“出汗”。
助剂析出后不仅失去作用。而且影响制 品的外观和手感。
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助剂和聚合物的相容性主要取决于它们 的结构相似性。
对于一些无机填充剂等不溶于聚合物的 助剂,由于它们与聚合物无相容性,则 要求它们的粒度小、分散性好,在聚合 物中是非均相分散而不会析出。
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(2)按作用方式分:Байду номын сангаас内增塑剂和外增塑剂
通常,内增塑剂是在聚合过程中加入的 第二单体,以进行共聚对聚合物进行改 性。如氯乙烯-醋酸乙烯共聚物比氯乙烯 均聚物更加柔软。
优点:相容性优异。 缺点:通用性差,使用温度范围窄。
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外增塑剂,通常是高沸点难挥发的液体 或低熔点固体,将其添加到需要增塑的 聚合物中,可以增加聚合物的塑性。外 增塑剂不与聚合物发生化学反应,和聚 合物的相互作用主要是在升高温度时的 溶张作用,与聚合物形成一种固体溶液。
4合成材料助剂
4.1概述
4.1.1合成材料助剂的概念
合成材料助剂简称为助剂,指合成材料和 产品(制品)在生产和加工过程中,用以 改善生产工艺和提高产品的性能所添加的 各种辅助化学品。
大部分的助剂是在加工过程中添加于材料 或产品中,因此,助剂也常被称为添加剂 或配合剂。
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4.1.2合成材料助剂的分类:
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(5)助剂配合中的协同作用和相抗作用
一种聚合物常常同时使用多种助剂,这 些助剂同处在一个聚合物体系里,彼此 之间有所影响。如果配合得当,不同助 剂之间常常会相互增效,即起所谓的 “协同作用”。聚合物配方研究的主要 目的之一就是发现助剂之间的协同作用。
配方选择不当,有可能产生助剂之间的 “相抗作用”。
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助剂与聚合物配伍性的另一个重要问题 是在稳定性方面的互相影响。如有些聚 合物的分解产物带有酸碱性,会使一些 助剂分解;也有一些助剂会加速聚合物 的降解。
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(2)助剂的耐久性
这是选择助剂时必须考虑的问题。 助剂的损失主要有三条途径: 挥发、 抽出、 迁移。
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