第九章醇和酚

CH3CH-CHCH3 OH CH3
3-甲基-2-丁醇
CH3CHCH=CH2 OH
3-丁烯-2-醇
CH3CHCH2CH2CHCH2CH3
OH
OH
2,5-庚二醇
H3C OH
1-甲基环戊醇
OH
H3C
顺-4-甲基环己醇
OH CH3
5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇
OH
CH3-CH-CH-CH2-CH-CH3
CH3
Cl
CH3-CH-CH2-CH=CH2
OH
2-甲基 -5- 氯 -3-己醇 4 - 戊烯 -2-醇
CH=CH-CH 2OH
3 -苯基 - 2 - 丙烯醇
羟基连在苯环侧链上为芳醇。
CH2OH
CH2CH2OH
苯甲醇 （苄醇）
2-苯基乙醇 -苯基乙醇
OH CHCH3
1-苯基乙醇 -苯基乙醇
二、醇的结构
2[(CH3)2CHO]3Al 3H2
醇的酸性强弱的分析
液相中酸性强弱：
H2O > CH3OH > RCH2OH > R2CHOH > R3COH > HCCH > NH3 > RH
在液相中，溶 剂化作用会对 醇的酸性强弱 产生影响。
溶剂化作用使 负电荷分散， 而使RO-稳定。
H HC
R
O HH
O HO H
三、 醇的制备：
1、烯烃水合
（1）间接水合
94-98% H2SO4
CH2 CH2
CH3CH2OSO2OH
60-90℃，1.7-3.5MPa
H2O H2SO4
（2）直接水合
H3PO4
CH2 CH2
CH3CH2OH
300℃，7-8MPa
（3）硼氢化氧化
CH3 (BH3)2
THF
CH3
H2O2 B HO-
第九章 醇和酚
第一节 醇 第二节 酚
学习要求
• 1、掌握醇和酚的分类，异构及命名。 • ２、掌握醇和酚的化学性质和制法。 • ３、了解重要的醇和酚。 • ４、掌握醇和酚的结构特点和性质。 • 重点：醇和酚的分类，异构及命名，醇和酚的
化学性质。 • 难点：醇和酚的化学性质。
第一节 醇
• 一、醇的分类与命名 • 二、醇的结构 • 三、醇的制法 • 四、醇的物理性质 • 五、醇的化学性质
H
OH
1oROH负离子空 阻小，溶剂化作 用大。
CH3
CH3
C
CH3
O
H OH
3oROH负离子空阻大， 溶剂化作用小。
醇钠的用途：Williamson 合成法制备混醚的理想方法
SN2反：
R O-Na+ + R' L
R O R' + Na+L-
L = Br, I, OSO2R'', or OSO2OR''
CH3CH2I NaOCH2CH2CH2CH3
CH3CH2 OCH2CH2CH2CH3 71%
CH3 H3C C ONa
CH3
异丁醇
CH3CH2Br
H3C
CH3 C OCH2CH3 CH3
H3C
CH3 C Br CH3
CH3CH2ONa CH3CH2OH
H3C
CH3 C CH2
C2H5OH
ClCH2C6H5 条件
一、醇的分类、构造异构和命名 （一）分类：
CH3CH2OH
CH2-CH2 OH OH
乙醇
源自文库
乙二醇
（甘醇） (Glycol)
CH2-CH2-CH2 OH OH OH
丙三醇 （甘油） (Glycerin)
CH3CH2CH2OH CH2=CHCH2OH
OH
丙醇(饱和脂肪醇) 烯丙醇(不饱和脂肪醇)
CH3CH2CH2OH CH3CHCH3 OH
3
CH3 86%
OH
CH3CH2OH
（4）羟汞化-脱汞反应
RCH
O 羟汞化
CH2 + H2O + Hg (OCCH3)2
RCH OH
O CH2 O + CH3COH Hg -OCCH3
羟烷基醋酸汞
脱汞
O
RCH CH2 + OH + NaBH4
RCH CH2 + Hg + CH3CO
OH Hg -OCCH3
碱性:
R- > NH2- > H- > RC C- > RO- > OH-
2 ROH 2Na
2 RONa H2
RONa H2O
ROH NaOH
说明：1、醇钠的碱性比NaOH强。
2、与金属反应的活性:甲醇>伯醇>仲醇>叔醇(空间效应)。
有机合成上重要的异丙醇铝、叔丁醇铝的制法：
6(CH3)2CHOH 2Al
C2H5OCH2C6H5 收率
NaOH
28%24h
NaOH + 相转移催化剂 NaOH + 相转移催化剂 + 微波
80%24h 85%5min
CH3 CH3 N CH2(CH2)14CH3Br-
CH3
相转移催化剂：溴化三甲基十六烷基铵
四、醇的物理性质: 沸点较高，低级醇易溶于水；
Hydrogen bond
五、醇的化学性质:
氧化反应
H CC H
脱 水 反 应
形成氢键
酸性（被金属取代）
O
H
取 代 反 应
1、醇的酸性（与金属反应）
H
R-O-H O
共轭酸
H
R-O-
+
H H-O-H
共轭碱
酸性:
H2O > ROH.>RC CH > H2 > NH3 > RH
H
sp3 O 原子为 sp3 杂化
RC
O
由于在 sp3 杂化轨道上有未共用电子对，
sp3 H 108.9° H
两对之间产生斥力，使得∠C-O-H 小于 109.5 °
H 0.1095nm C
H
109°
O 0.096nm
H
0.143nm
H
醇可以给出质子，也可以接受质子，是Bronsted 酸/碱； 醇可以给出电子，也是Lewis碱。
伯醇
仲醇
环已醇(脂环醇)
CH3 H3C C OH
CH3
叔醇
（二）醇的命名：
• 1、俗名：P320 • 2、系统命名法： • （1）饱和醇： • a、选含羟基的最长碳链做主链 • b、从最靠近羟基一端编号 • （2）不饱和醇：选择同时含有羟基和不饱和键的
最长碳链为主链。 • （3）脂环醇： • （4）芳醇：
CHO H2
Pd C
CHO H2, 压力
Pd C
① LiAlH4,乙醚 ② H+,H2O
CH2OH
CH2OH
① LiAlH4,乙醚
(CH3)3CCOOH ② H+,H2O
(CH3)3CCH2OH
H5C2OOC(CH2)8COOC2H5 Na,C2H5OH HOCCH2(CH2)8CH2OH
73-75%
OH H
O
2、 卤代烃的强碱性水解
NaOH CH2 CHCH2Cl H2O CH2 CHCH2OH
3、 从Grignard试剂制备 P327
CH3MgBr
O CH3CH2COCH3纯醚
OH
OMgBr
CH3CH2C CH3 CH3
H+ H2O
CH3CH2C CH3 CH3
4、 醛、酮、羧酸和酯的还原