丙烯羰基合成生产丁辛醇

丙烯羰基合成生产丁辛醇工艺过程为:①丙烯氢甲酰化反应，粗醛精制得到正丁醛和异丁醛;②正丁醛和异丁醛加氢得到产品正丁醇和异丁醇;③正丁醛经缩合、加氢得到产品辛醇。

根据所反应的压力和催化剂的不同，丙烯羰基合成丁辛醇工艺可分高压钴法、改性钴法、高压铑法、改性铑法等工艺，其中改性铑法具有温度低、压力低、速率高、正异构比高、副反应少、铑催化剂用量少、寿命长、催化剂可回收再用以及设备少、投资省、丁醇和辛醇可切换生产等优点。

改性铑法是当代丁辛醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相循环两种方法。液相循环低压改性铑法是当今世界最先进、最广泛使用的丁辛醇合成技术。

丁辛醇装置主要原料和公用工程消耗

名称单

位

先进工

艺消耗

备

注

原料消耗

丙烯（聚合级）吨／吨0.649 对丁辛醇总量

合成气吨／吨0.465 对丁辛醇总量

氢气吨／吨0.039 对丁辛醇总量

产品量

辛醇万吨／年11.00

正丁醇万吨／年10.00

异丁醇万吨／年 2.50

公用工程

循环冷却水立方米/吨78.30 对丁辛醇总量

供电量千瓦小时/吨115.74 对丁辛醇总量

低压蒸汽（0.4MPa）吨/吨 1.055 对丁辛醇总量

中压蒸汽（1.6MPa）吨/吨0.221 对丁辛醇总量

高压蒸汽（4.2MPa）吨/吨0.3745 对丁辛醇总量

利华益集团山东东营DA VY 250KAT（140KAT辛醇85KAT正丁醇24.4KAT异丁醇）2010

北京化工四厂北京房山三菱50KAT 90年代

中石化吉林石化吉林DA VY 128KAT正丁醇2004

中石化齐鲁石化山东DAVY 200KAT（171KAT辛醇28.5KAT异丁醇）2004

大庆石化80KAT（55KAT辛醇25KAT丁醇）

扬子-巴斯夫公司南京BASF 210KTA（110KAT辛醇100KAT丁醇）2005.6

天津渤海化工公司天津碱厂天津DA VY 250KTA 2009.6

香港润达集团珠海230KTA 2008国内主要生产企业及产能情况截止到2008年10月国内正丁醇总产能约44.7万吨，主要生产企业仅6家，工艺路线多为丙烯羰基法，技术主要采用英国戴维公司的气相低压铑法，其产能及工艺情况见下表：

表2 国内主要生产企业及产能情况

单位：万吨

企业名称产能工艺

中石化齐鲁石化 5.0 英国戴维气相低压铑法

北京东方石油化工 4.0 日本三菱液相低压循环工艺

中石油吉林石化17 英国戴维气相低压铑法

大庆石化 2.5 英国戴维气相低压铑法

中石化与BASF合资扬子一巴斯夫公司10 巴斯夫技术

吉安生化 6.0 粮食发酵法

其它0.2

合计44.7

正丁醇生产供需状况

近年来国内正丁醇生产供需情况见下表：

表3 近年来国内正丁醇生产供需情况

单位：万吨

年

份2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2 008（1-10）

产

能21.2 21.2 21.2 28.0 38.0 38.0 44.5 44.5 产量16.0 17.5 20.4 20.5 29.4 38.0 40.0

进口量22.28 24.3 29.6 29.35 23.99 23.58 29.4 19.05

出口量0.07 0.06 0.1 0.19 0.20 0.09 0.026 0.11 表观消费量39.91 41.8 50.0 49.66 53.19 61.49 69.37

自给率，% 40.1 41.9 40.8 41.3 55.3 61.8 57.7

从以上分析可知：国内正丁醇自给率不足60%,长期依赖进口。

由于市场缺口较大，为满足市场需求，目前国内仍有不少拟在建项目。具体如下：

国内丁辛醇新建、拟建项目投资概况单位：万吨/年

项目名称产能投产日期投资额地址备注

天津碱厂22.5

(8.5) 1.69亿美元天津塘沽临港工业区低压羰基铑法合成技术

中国化工山东华星石油化工集团有限公司24(12) 2009

中国石油四川乙烯项目29(21) 2009

正丁醇合计41.5

注：括号项为丁醇的产能。

随着国内拟在建项目的陆续投产，国内正丁醇长期对外依存度较高的局面将有望得以缓解。

产品质量

工业正丁醇项目指标试验方法

正丁醇含量，wt.% ≥99.8DIN 55685:1992

异丁醇，wt.% ≤0.1DIN 55685:1992

二丁醚，wt.% ≤0.02DIN 55685:1992

丁醛，wt.% ≤0.05DIN 55685:1992

色度，（Pt-Co号）≤5ISO 6271:1997

酸度(以醋酸计)，wt.% ≤0.003ISO 2114:2000

水分，wt.% ≤0.05DIN 51777-1:1983