有机化学第二版高占先习题答案

+ CH2=CH2
(15)
CH3
△
CH3
CH3
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6-11用≤C3的有机物为原料合成下列化合物。
(1) CH3C
2 CH3C
CH + NaNH2 液氨 CH3C CNa CNa + BrCH2CH2CH2Br
CH3C C(CH2)3C CCH3
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(2) HC CH + 2 NaNH2 液氨
(4)
OH
Cl
(6)
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CH3
(1)
H
Br
H
(2)
CH2CH3
CHO
H
OH
CH3
Br
H3CH2C
(3)
H3C
CH2CH3
H
HO
CH3
Cl
H3C
H
(4)
H
CH2CH3
H
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6-8查阅并比较(Z)-2-丁烯与(E)-2-丁烯；(Z)-1,2二氯乙烯与(E)-1,2-二氯乙烯的熔沸点、偶极矩， 说明结构与熔沸点的关系。
1,2-二氯乙烯
Z型 1.85 /10-30 c.m
-80.0 60.6
E型 0
-49.8 47.6
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6-9完成下列反应式，写出主要产物。
(1) (C2H5)2C CHCH3 + ICl
(C2H5)2C CHCH3 Cl I
(2)
H
(3)
C
H3C
+ HCl Cl
CH3 C
H
Br2 H3C
(5) H
21
CH2CH3
3
4
5
CH3
67 8
9
(3R,4Z)-3,6-二甲基-5-丙基-4-壬烯
H3C
5
6
78
C C C2H5
(6)
3C C4
C1 22H5
C(CH3)3
(3E)-3-甲基-4-叔丁基-3-辛烯-5-炔
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6-2 按要求比较反应活性。
（1）下列化合物与Br2加成反应的活性
（2） B式（B式中所有原子均有完整的价电 子层，而在A式中+C上没有完整的价电子 层）；
（3）A式（A式的正离子为三级碳正离子，正 电荷较分散）。
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6-7 将下列烯烃按稳定性由大至小排列。
稳定性由大至小顺序为： （2）→（4）→（1）→（3）
反式烯烃比顺式烯烃稳定；内烯烃比端烯烃 稳定；双键上取代基多的烯烃较取代基少的 烯烃稳定。
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6-4 指出下列分子中各存在哪些类型的共轭 体系？ （1）、（3）和（4）都是p-π共轭体系；（2） π-π和p-π共轭体系。 （1）和（4）还有π-σ和p-σ超共轭。
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6-6 下列各组极限结构式，哪一个极限结构 对共振杂化体的贡献较大？
（1） B式（负电荷处在电负性较大的O上比 处在C上稳定） ；
A. CH3CH=CH2 B. CH3OCH=CH2 C. (CH3)2C=C(CH3)2
（1）B＞C ＞A。双键上连有给电子基有利 于亲电加成反应
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6-3 将下列各组碳正离子按稳定性由大到小 排列成序。
（2） A. CH3OCH2
B. CF3CH2
（2）A→C→B
C. CH3CH2
H2C=HC(H2C)3
(CH2)3CH=CH2
H
H
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(7)
(8)
(9)
+ HCl(1mol)
Cl
KMnO4 H
O
+
COOH
CH2CH3 ① B2H6/THF ② H2O2,OH
H
H
CH2CH3 OH
+
H3CH2C HO
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(10)
C CH
① H3B.OEt2 ② H2O2,OH
NaC CNa + 2CH3CH2Br
NaC CNa + 2NH3 CH3CH2C CCH2CH3
CH3CH2C CCH2CH3 + H2 P-2催化剂
H3CH2C
CH2CH3来自百度文库
H
H
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(3)
HC
CH + HC
CH CuCl-NH4Cl HCl
H2C
CH
C
CH
Lindlar cat.
经查阅(见下表)，题中所给的二组顺反异构体中，Z型的 皆有一定偶极矩，是极性分子，分子间作用较大，因而沸点比E 型的高；而E型的偶极矩为0，是非极性分子，但对称性较好， 有对称中心。熔点比Z型的高。
2-丁烯
Z型
偶极矩 0.33 /10-30 c.m
熔点（℃）
-138.9
沸点（℃）
4
E型 0
-105.6 1
6-1 命名下列各化合物。
CH3 (1) (CH3)2CHCH2 C CH2
CH2CH(CH3)2 (2)
3-异丁基环已烯 2,4-二甲基-1-戊烯
H
2
1
H
C CH2
4
(3) C
5
H3C
C3 H
(3E)-1,3-戊二烯
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43
(4) H3C 5
2
6
1
H
78
(6S)-6-甲基-1,3-环辛二烯
CCl4
H
Br H
CH3 Br
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t-Bu
(4) C
H
CH3
C
Br2
CCl4
C2H5
t-Bu Br
H3CH2C
即
H
Br CH3
Bu-t Br
H Br
C2H5 CH3
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NBS,(PhCOO)2
(5)
Br +
Br
Cl2/CCl4
Cl Cl
(6)
+ H2 Pb-BaSO4, 喹啉
H2C CH C CH + H2
H2C CH CH CH2
H2C
CH CH CH2 + H2C
CH CN
C6H6 100℃
CN
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(4) HC CH + 2 NaNH2 液氨 NaC CNa + 2NH3
① H2O
Hg2+, H2SO4
CH2 CHO
O C CH3
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(11) (12)
O C
O (1mol)
C O
△
CHO
+
△
O C
O C
O
CHO
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(13)
Cl2/H2O
Cl OH
+
Cl HO
(14)
2
CH3CH=CH2
Ru催化剂 烯烃复分解反应
CH3CH=CHCH3
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6-10 用化学方法鉴别下列化合物。
（1）
A B C D E
O C
O C
O
(-) (-)
Ag(NH3)2+
(-)
(-)
(+) ↓白色
(-) (+)白色 (-) (-)
KMnO4/H+A (+) 褪色,并有 CO2 C (+)褪色
D (-)
（2）
A
B
KMnO4/H+
C
D
(-) 褪色(+) 褪色(+)
(-)
A
Br2/CCl4
D
B
C Ag(NH3)2+
(-) 褪色(+)
(-) (+)白色
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CH3 CH2 CH CH CH2 CH3
(1) CH3 CH CH CH3
CH3 CH3 CH3
(3)
(H3C)3C
(5)
CH2CH3
(2) CH3 CH CH CH C CH
H3C
CH3