三食品中的环境有机污染物

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三食品中的环境有机污染物
•１. 二噁英的种类
•PCDDs，75
•Polychlorodibenzodioxins
学习改•变多命运,知氯二苯并—P—二噁英
识创造未来
•PCDFs，135
•Polychlorodibenzo-furans
•多氯二苯并—P—二呋喃 三食品中的环境有机污染物
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•3.多氯联苯的主要用途
•具有抗酸、抗碱、耐腐蚀、耐高温、不 易被生物降解等特性。
绝缘油 热媒体 润滑油 增韧剂 可塑剂 涂料
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4.污染来源
o PCBs在生物体内很难降解。 o 食品中的PCBs主要来源是由已发生的环境污
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•有机化合物在生物体内或生物组织内的浓度与其 在水中的浓度之比，称为该化合物的生物富集系数 （bioconcentration factors，BCFs）,用来表示 有机化合物在生物体内的生物富集作用的大小。
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５. 二噁英的毒性
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•封存年限设计为20年 •甘肃天水PCBs山洞封存点
•浙江绍兴PCBs地下封存点
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•北京黄石磋PCBs山洞封存点
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•二、二噁英
• 在PCBS生产过程中，当温度达 到300～1000℃时，就会产生更多 的多氯联苯二噁英和多氯联苯呋喃 。
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•检测——荧光分光光度法
o 将样品及标准斑点的苯浸出液移入荧光分光光度 计的石英杯中，以365nm为激发光波长，以365 ～460nm波长进行荧光扫描，所得荧光光谱与标 准苯并(a)芘的荧光光谱比较定性。
o 与样品分析的同时做试剂空白，分别读取样品、 标准及试剂空白于波长406、406＋5、406－5 nm 处的荧光强度，按基线法计算荧光强度。
•6.PCBS的检测
IUPAC（国际纯品与应用化学联合 会） nos.28，52，101，118，138 ，153，180共7种，反映食物中 PCBS的总体污染情况。
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•7. PCBS的毒性
致癌性： 生殖毒性 神经毒性 干扰内分泌系统
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检测——荧光分光光度法
o 样品用有机溶剂提取，皂化后，经液－液分配 或色谱柱净化，然后在乙酰化滤纸上分离苯并 (a)芘，因苯并(a)芘在紫外光照射下呈蓝紫色 荧光斑点，将分离后有苯并(a)芘的滤纸部分 剪下，用溶剂浸出后，用荧光分光光度计测荧 光强度，与标准比较定量。
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•F = F406- (F401+ F411)
×1/2
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•检测——气质联用法
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•检测——气质联用法
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目测比色法——苯并(a)芘
o 样品经提取、净化后于乙酰化滤纸上层析分 离B(a)P斑点，在波长365nm的紫外灯下观察 ，与标准斑点进行目测比较概略定量。
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•2.食品中的PAHS来源
(煤)烟尘的污染，工业三废的污染；有机物 不完全燃烧，废气中的PAHs随灰尘降落到农 作物或土壤中，农作物吸收造成污染。 食品烹调过程：熏制 ，烘烤油炸。 脂肪热解或热聚 植物和微生物可合成微量多环芳烃
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2021年3月3日星期三
•1、POPs的定义
• 是一系列在环境中长期残留和长距离 迁移，具有脂溶性和生物蓄积性，对人类 和野生动植物有高毒的含碳化合物。
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•2、POPs的特性
持久性 /长期残留性
• POPs
• 空气
土壤
水体
•
生物富集(食物链)
•
• 呼吸
食物
饮水
•
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• 人体危害
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•典型的POPS
（一） 多环芳烃化合物
(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs）
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稳定性高 低挥发性 脂溶性强 环境中半衰期长
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４. 食品中二噁英的污染情况
人体接触的二噁英90%以上是通过膳食接 触的, 动物性食品是主要来源。 飘尘中的PCDD/Fs 沉降至地面植物上,污 染蔬菜、粮食与饲料。 食物链的生物富集和生物放大。
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o 用水洗涤合并后的环己烷提取液三次，水洗液再 用环己烷提取二次，分层后弃去水相，收集环己 烷提取液于50～60℃水浴上，减压浓缩至一定体 积，加适量无水硫酸钠脱水。
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净化——苯并(a)芘
o 将样品环己烷提取液转入装有硅镁吸附剂的 层析柱中，调节流速为1ml/min，用苯洗脱， 此时应在紫外光灯下观察，以蓝紫色荧光物 质完全从氧化铝层洗下为止，收集苯液于50 ～60℃水浴上减压浓缩至0.1～0.5mL〔可根 据样品中苯并(a)芘含量而定，应注意不可蒸 干〕。
•含4个Cl原子的化合物（2,3,7,8- 四氯二苯并 二噁英，2,3,7,8-TCDD）毒性最强。
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•２. 二噁英的来源
垃圾焚化
含氯化合物的合成与使用
纸浆漂白
氯碱工业
汽车尾气
金属生产
意外事故
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•３. 二噁英的理化性质
o 改进烟熏、烘烤等加工工艺。 o 避免采用高温煎炸方式，油温控制在200℃以下。 o 制订食品B(a)P的允许含量标准。我国食品卫生标准
规定肉制品、粮食中B(a)P≤5ug/kg 。
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5.检验方法
o 分离提取的方法有皂化法、索式提取法、超 液液萃取法和咖啡因配位法。
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分离——B(a)P
o 将一定量净化后的浓缩液和20ul的B(a)P标准 应用液，点于乙酰化滤纸条上。用乙醇-二氯 甲烷（2:1）展开剂展开，取出晾干。
o 在波长365nm或254nm紫外光灯下观察，剪下 标准B(a)P及与其同一位置的样品的蓝紫色斑 点，加入苯， 在50～60℃水浴中振荡、浸泡 15min。
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•典型的POPS •(二) 多氯联苯和二噁英
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一.多氯联苯
•1‘ •2 ‘
•1 •2
•3 ‘
•5 ‘ •5
•3
•Cln •4 •‘PCBs， 209 •4 •Clm
•1.定义：多氯联苯（polychlorinated biphenyls，
致死作用与废物综合症
胸腺萎缩
氯痤疮 肝毒性
免疫毒性
发育毒性和致畸性
生殖毒性
Hale Waihona Puke 致癌性：I 级致癌物。学习改变命运,知 识创造未来
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•6. 二噁英类的毒性当量
二噁英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差
异，含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性；含4-8个氯原子的有
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•3. 苯并(a)芘的危害
致癌作用
致突变作用，B(a)P是一类间接致 突变物
致畸作用：胚胎畸形、死胎、流产
•/video-534337.html
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•4. 预防PAH危害的措施
o 控制环境（空气、水）污染，防止食品受到PAH的 污染。
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•典型事件：米糠油事件
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•8. PCBS的预防和控制
控制垃圾的焚烧，进行垃圾分类处理。对于 焚烧炉, 确定允许排放的限量标准。 海产鱼、贝、虾及藻类食品≤0.2mg/kg. 对于职业人员，加强职业保护 集中封存
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染造成的。其次是固体废弃物焚烧污染空气 ，进而污染食品。 o 各类食品中海产品的PCBs含量最高。
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5.多氯联苯的特性
（1） 生物蓄积性
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•（2） 远距离迁移性
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PCBs）是一系列由两个苯环组成且含氯量不同的同系物的 混合物，即联苯分子中一部分或全部氢原子被氯原子取代后
形成的各种异构体混合物的总称。
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•2.多氯联苯的主要性质
PCBS的理化性质随着苯环中氯的含量不同 而不同，氯含量越高，脂溶性和稳定性越高; 热稳定性好,分解温度800℃以上，耐强碱 、强酸，难以氧化，绝缘性好 半衰期长
o 净化富集一般要经过液-液分配、薄层色谱、 吸附柱色谱和固相萃取净化法。
o 薄层色谱、气相色谱-质谱联用法、液相色谱 -荧光光度法、目测比色法。
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提取——苯并(a)芘
（1）植物油样：取适量混匀油样，用环己烷分次 洗入分液漏斗中，以环己烷饱和过的二甲基甲酰 胺提取三次，合并二甲基甲酰胺提取液，用经二 甲基甲酰胺饱和过的环己烷提取一次，弃去环己 烷液层。将二甲基甲酰胺提取液合并于预先装有 硫酸钠溶液的分液漏斗中，混匀，静置数分钟后 ，用环己烷提取二次，合并环己烷提取液， 用40～50℃温水洗涤环己烷提取液二次，收集环 己烷层，于50～60℃水浴上减压浓缩至一定体积 。加适量无水硫酸钠脱水。
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o 多环芳烃
FDA提出有威胁的多环芳烃主要有16种。 欧盟指令2005/69/EC对轮胎橡胶中的8种 PAHs的含量提出了法规上的要求；8种物质 之和不超过10mg/kg，其中，BaP(苯并芘) 不得超过1 mg/kg。
毒，其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二噁英（2,3,7,8-TCDD）是迄
今为止人类已知的毒性最强的污染物，国际癌症研究中心已将
其列为人类一级致癌物
如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代，其他4个取代位置
上也被氯原子取代，那么随着氯原子取代数量的增加，其毒性
联合国环境规划署 ( United Nations
Environment Programme, UNEP）国际公约中首批
控制的12种POPs是艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT
、氯丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯、
学二习改变噁命运,英知 和苯并呋喃。
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•5• 、POPs在环境中的转归
•1.概述
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•联苯
•指分子中包括二个或二个以上
苯环结构的碳氢化合物。
•（1）非稠环型；（2）稠环型
；
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•1. 概述
PAH是人类最早发现的致癌物。 这类化合物种类很多，最典型的 是3,4—苯并芘 ，即苯并(a)芘（以 BaP表示）.
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（2)粮食及糕点等水分少的食品
o 称取适量粉碎过筛的样品，装入脂肪提取器的滤 纸筒内，接收瓶内装一定量的氢氧化钾、乙醇 (95%)及环己烷，于90℃水浴上回流提取6～8h。
o 趁热将皂化液和滤纸筒中的环己烷倒入分液漏斗 中，用乙醇(95%)洗涤接收瓶，将洗液合并于分 液漏斗。加水，振摇提取，静置分层，下层水相 再用环己烷振摇提取一次，合并环己烷提取液。
生物蓄积性
半挥发性
高毒性
长距离迁移性
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•3、POPs的来源
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4. POPs公约
POPs公约是指2001年5月，世界上90多个国家在斯
德哥尔摩签署的旨在控制和消除持久性有机污染物
(POPs) 污染影响的国际公约。