天然药物化学第三章苯丙素类

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异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
环
HO
OO
合
的
HO
形
成
O
OO
过
程
补骨脂内酯
O
OO
线型：补骨脂内酯型 6,7-呋 喃 骈 香 豆 素 型
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HO
OO
O HO
OO
白芷内酯 O
OO
角 型 ： 异 补 骨 脂 内 酯15 型 7,8-呋 喃 骈 香 豆 素 型
OMe
HO MeO
MeO
MeO OO
OO
黄檀内酯
rutacu医li学nppt
MeO OO
OO OMe
OMe
kotamin（二聚22体）
第二节 香豆素 二、香豆素的理化性质
（一）性状 （二）溶解性 （三）碱水解反应和内酯性质 （四）酸的反应 （五）C3、C4双键性质和加成反应 （六）呈色反应
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(线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)
(线型和角型)
㈣其他香豆素类
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型)
香豆素核上的异戊烯基常与邻位酚羟基（7-羟 基）环合成呋喃或吡喃环，前者称为呋喃香豆素。 呋喃香豆素类成分生物合成途径：
角 型 ：7 , 8 - 吡 喃 骈 香 豆 素 型
第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型) 少数为5,6-吡喃骈香豆素，如：
O
MeO
OO
别美花椒内酯
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O
O
OO
dipetalolactone20
第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
苯丙素类化合物生物合成途径如下：
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概述
苯丙素类化合物生物合成途径
葡萄糖代谢
COOH
莽草酸
HO
桂皮酸途径
OH OH
COOH
苯丙氨酸和酪氨酸
NH2
HO
COOH NH2
咖啡酸
COOH
HO OH
对羟基桂皮酸
COOH
对羟基桂皮酸苷
CH2O-glc
HO
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HO
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概述
苯丙素类化合物生物合成途径
吡喃香豆素类成分的生物合成途径：
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异 戊 烯 基 6位 取 代
HO
OO
伞形花内酯
异 戊 烯 基 8位 取 代
HO
OO
HO
O
4' 3'
2' O 1'
OO
OO
花椒内酯
线 型 ： 6,7-吡 喃 骈 香 豆 素 型
环
合
HO
OO
的
形
成
过
程
O
OO
OH
1'
邪蒿内酯 O
OO
2' 4'
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3'
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(线型和角型)
㈣其他香豆素类
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈠简单香豆素类 只有苯环上有取代基的香豆素。
取代基：
羟基、烷氧基、苯基、异戊烯基等。
HO
OO
7-羟 基 香 豆 素
由 于 绝 大 多 数 香 豆 素 在 C7 位 都 有 含氧官能团存在，因此，7-羟香豆素
可以认为是香豆素类成分的母体。
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 以异戊烯基取代为例：（从生物合成途径来看）
HO
OO
OH-
-
-
O
O OO - O OO
O OO
7位
8位
6位
-
OO
3位
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从上看出，C3、C6、C8位电负性较高，易于烷基化。 （其中C3位烷基化不属于医学此ppt类，而属于第四类型） 11
第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 如：属此类型的香豆素化合物
(线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)
(线型和角型)
㈣其他香豆素类
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins) (线型和角型)
香豆素C-6或C-8异戊烯基与邻酚羟基环合而成 2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。这 一类天然产物并不多见。
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)
(线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)
(线型和角型)
㈣其他香豆素类
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型 ㈣其他香豆素类
指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。还包 括二聚体和三聚体。C3、C4上常有取代基：苯基、 羟基、异戊烯基等。
常见的苯丙酸类：
R1 R2
COOH 桂 皮 酸 对羟基桂皮酸 咖啡酸 阿魏酸 异阿魏酸
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R1 H OH OH OH
OCH3
R2 H H OH OCH3 OH
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第二节 香豆素
一、香豆素的结构类型 二、香豆素的化学性质 三、香豆素的分离方法 四、香豆素波谱学特性 五、香豆素的生物活性
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O O Me
MeO
O O MeO
O
O
7-甲 氧 基 香 豆 素 ( h ern iarin )
欧 芹 酚 7-甲 醚 (o sth o le )
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MeO
OO
当归内酯 (ang elico ne)
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)
第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins) (线型和角型) 环合反应的形成：
体内过程——由酶主宰反应 体外实验——碱性条件（OH-）→呋喃环
酸性条件（H+）→ 吡喃环
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
香豆素母核为苯骈α-吡喃酮。环上常有取代基。
5
4
6
4a
3
7
2
8a O O
8
1
通常将香豆素分为四类：
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第二节 香豆素 一、香豆素的结构类型
㈠简单香豆素类
㈡呋喃香豆素类(furocoumarins)
(线型和角型)
㈢吡喃香豆素类(pyranocoumarins)
咖啡酸
对羟基桂皮酸
对羟基桂皮酸苷
阿魏酸
COOH
HO OMe
松柏醇
CH2OH
邻羟桂皮酸苷
COOH
HO
O
glc
HO
伞形花内酯
HO OMe
木质素
HO
OO
香豆素类
倍半木脂素类
木脂素类
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苯丙烯类
HO
丙烯基
烯丙基
新木脂素类
5
第一节 苯丙酸类
基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。 多具有C6-C3结构的苯丙酸类。
OO
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9'
8' 98
β
7'
3
2 1 7α
2'
1' 6'
4
6 3'
5'
5
14 '
本章内容
概述
第一节 苯丙酸类
第二节 香 豆 素
第三节 木 脂 素
医学ppt
2
概述
定义： 一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。
这类成分包括：
—— 苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆
素、木脂素、黄酮、木质素等。