第2节 色谱理论基础
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
20122012-3-15
5. 速率理论的要点
组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散 多路径与涡流扩散、 (1)组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所 造成的分子扩散 传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬 分子扩散及 造成的 分子扩散 及 传质阻力 使气液两相间的分配平衡不能瞬 间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。 间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。 (2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载 通过选择适当的固定相粒度、载气种类、 通过选择适当的固定相粒度 气流速可提高柱效。 气流速可提高柱效。 (3)速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。 速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。 阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 (4) 各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影 各种因素相互制约，如载气流速增大， 响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大， 响减小 ， 使柱效提高 ， 但同时传质阻力项的影响增大 ， 又使 柱效下降；柱温升高，有利于传质， 柱效下降 ； 柱温升高 ， 有利于传质 ， 但又加剧了分子扩散的 影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。 影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。
称为柱选择项；
20122012-3-15
色谱分离基本方程式
α −1 1 R = n 有效 ( ) α 4 1+ k 2 ) n 有效 n = ( k k 1 α −1 k ( 2 ) R = n( )( ) k +1 2 4 α 1+ k
容量因子项。
r21 2 n有效 = 16R ( ) r21 −1
组分在气相和液相两相间进行反复分配时，遇到阻力。 组分在气相和液相两相间进行反复分配时，遇到阻力。 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力 传质阻力包括气相传质阻力 和液相传质阻力CL ，液相传 和液相传质阻力 质阻力大于气相传质阻力。 质阻力大于气相传质阻力。 即： C =（Cg + CL）
CL ∝
20122012-3-15
两组分分离的条件：
1
相邻两峰之间的距离要大： 即两组分的保留时间要有足够大的差 值。
2 相邻两色谱峰要窄。
20122012-3-15
分离度的表达式： 分离度的表达式：
(tR(2) − tR(1) ) R= 1 (Y2 + Y ) 1 2 (tR(2) − tR(1) ) ' R = (R=0.59R’) 1 (Y / 2(2) + Y / 2(1) ) 1 1 2
三、塔板理论-柱分离效能指标
色谱柱长：L， 色谱柱长： ， 虚拟的塔板间距离： ， 虚拟的塔板间距离：H， 色谱柱的理论塔板数： ， 色谱柱的理论塔板数：n， 则三者的关系为： 则三者的关系为： n=L/H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为： 理论塔板数与色谱参数之间的关系为：
tR 2 tR 2 n = 5.54( ) = 16( ) Y1/ 2 Wb
tR 2 tR 2 n = 5.54( ) = 16( ) Y1/ 2 Wb
' ' tR 2 tR 2 n有效 = 5.54( ) = 16( ) Y1/ 2 Wb
H有效 =
20122012-3-15
L n有效
塔板理论的特点和不足： 塔板理论的特点和不足：
当色谱柱长度一定时， 越大(塔板高度 (1)当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大 塔板高度 H 越小) 被测组分在柱内被分配的次数越多， 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高 所得色谱峰越窄。 ，所得色谱峰越窄。 不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同， (2)不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效 塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时， 塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时 ， 应指明 测定物质。 测定物质。 (3)柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组 柱效不能表示被分离组分的实际分离效果， 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大， 分的分配系数 K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都 无法分离。 无法分离。 (4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下 柱效不同的实验结果， 柱效不同的实验结果 ， 也无法指出影响柱效的因素及提高 柱效的途径。 柱效的途径。
20122012-3-15
有效塔板数和有效塔板高度
•
单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 组分在t 时间内不参与柱内分配。 组分在 M时间内不参与柱内分配。需引入有效塔
• •
板数和有效塔板高度： 板数和有效塔板高度：
20122012-3-15
五、 分离度
塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分 离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综 合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： 色谱分离中的四种情况如图所示：柱效较高，△K (分配系数) ① 较大,完全分离； ② △K 不是很大，柱效较高， 峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，，△K 较大,但 分离的不好； ④ △K 小，柱效低，分离效 果更差。
20122012-3-15
4. 区域宽度
用来衡量色谱峰宽度的参数， 有三种表示方法： 有三种表示方法： （1）标准偏差 σ)： ）标准偏差( ： 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)： ）半峰宽 ： 色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 σ （3）峰底宽 b)： ）峰底宽(W ： Wb=4 σ
第二章 气相色谱分 析法
第二节 气相色谱理论 基础
一、气相色谱流出 气相色谱流出 曲线 二 、 容量因子与分 配系数 三、塔板理论 四、速率理论 五、分离度
20122012-3-15
一、气相色谱流出曲线 一、气相色谱流出曲线 1.基线
无试样通过检测器时， 检测到的信号即为基线。
2.保留值
（动画） 动画）
'
=
t 'R( 2) − t 'R(1) Wb
=
(t 'R( 2) t 'R(1) −1) ⋅ t 'R(1) Wb
(r21 −1) t R( 2) (r21 −1) n有效 = ' ⋅ = ' t R( 2) t R(1) Wb r21 16
n 4
( r2 ,1 − 1 r2 ,1 )
称为柱效项；
20122012-3-15
图17-6 范氏方程中各项对板高的 贡献
涡流扩散项－ 1. 涡流扩散项－A
A = 2λdp
dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 ：
（动画） 动画）
固定相颗粒越小d ， 填充的越均匀， ， ， 固定相颗粒越小 p↓， 填充的越均匀 ， A↓，H↓， 柱效 n↑。 表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻 ， 色谱 。 表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻， 峰较窄。 峰较窄。
（1）时间表示的保留值 ）
保留时间（ ）：组分从进样到柱后出现浓度极 保留时间（tR）： 大值时所需的时间 死时间（ ）：不与固定相作用的气体（如空气 死时间（tM）： ）的保留时间。 调整保留时间（ ＇）：t 调整保留时间（tR ＇）： R＇= tR－tM
20122012-3-15
（2）用体积表示的保留值 ）
MS VS V c V K M = s⋅ S = k= S = S cm Vm β Mm MS V m Vm
' t R − tM t R k= = tM tM
20122012-3-15
式中β为相比。 填充柱相比：6～35； 毛细管柱的相比：50～1500
分配比越大，保留时间越长。 分配比越大，保留时间越长。 越大 分配比， 可由保留时间计算出分配比 两者有以下关系： 可由保留时间计算出分配比，两者有以下关系：
20122012-3-15
二、分配比(容量因子)与分配系数 分配比(容量因子)
分配系数K： 分配系数 ：组分在两相间的浓度比； K=Cs/CM 分配比 k：平衡时，组分在各相中总的质量比； ： k =MS / Mm
MS为组分在固定相中的质量，Mm为组分在流动相中的质量。 与分配系数K百度文库关系为 分配比k与分配系数 的关系为： 与分配系数 的关系为：
20122012-3-15
分子扩散项—B 2. 分子扩散项
B = 2 γDg
♥ γ ：弯曲因子，填充柱色谱，γ<1。 弯曲因子，填充柱色谱， 。 ♥ Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）。由于 试样组分分子在气相中的扩散系数（ 柱中存在着浓度差，产生纵向扩散： 柱中存在着浓度差，产生纵向扩散：
保留体积（VR）：VR = tR×F0 保留体积（ （ F0为色谱柱出口处的载气流量， 单位：m L / min。） 死体积（VM）： VM = tM ×F0 死体积（ 调整保留体积（ 调整保留体积（VR＇）： V R＇ = VR －VM
20122012-3-15
3. 相对保留值r21 组分2与组分1调整保留值之比(α) r21 = t’R2 / t’R1= V’R2 / V’ R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关， 与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相 对这两种组分的选择性。
2
r21 2 L = 16R ( ) ⋅ H有效 r21 −1
2
20122012-3-15
（动画） 动画）
a. 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差。 扩散导致色谱峰变宽， 分离变差。 b. 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑ 分子扩散项与流速有关， c. 扩散系数：Dg ∝（M载气）-1/2 ； M载气↑，B值↓ 扩散系数： 值
20122012-3-15
3.传质阻力项 3.传质阻力项— C 传质阻力项
R =0.8：两峰的分离程度可达89%（部分重叠）； R =1.0：分离程度98%（稍有重叠）； R =1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。
20122012-3-15
• 二、色谱分离关系式 • 设两相邻峰的峰宽相等，即w1=w2，则
R=
又知
2(t R ( 2) − t R (1) ) W1 + W2
W2 =
=
t R ( 2 ) − t R (1) W2
2 R ( 2)
tR 2 n = 16( ) W
16t
n
=
4t R ( 2) n
20122012-3-15
• 二、色谱分离关系式
令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引 入相对保留值和塔板数，可导出下式：
R=
2(tR(2) − tR(1) ) Wb(2) +Wb(1)
d2 f DL
（动画） 动画）
20122012-3-15
载气流速与柱效4. 载气流速与柱效-最佳流速
载气流速高时： 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效 的主要因素，流速⇑ 柱效⇓ 的主要因素 ， 流速 ⇑ ， 柱效⇓ , 右图曲线的右边。 右图曲线的右边。 载气流速低时： 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的 主要因素， 流速⇑ 柱效⇑ 主要因素 ， 流速 ⇑ ， 柱效 ⇑ ， 右图曲线的坐边。 右图曲线的坐边。 H - u曲线与最佳流速： 曲线与最佳流速： 曲线与最佳流速 由于流速对这两项完全相反的作用， 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影 响使得存在着一个最佳流速 最佳流速值 响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对 流速的一阶导数有一极小值。 流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即 以塔板高度H 作图， 最佳流速。 为最佳流速。
20122012-3-15
四、 速率理论-影响柱效的因素 速率理论速率方程（ 也称范.弟姆 速率方程 （ 也称范 弟姆 特方程式） 特方程式）:
H = A + B/u + C·u
H： 理论塔板高度 ， u： 载气 ： 理论塔板高度， ： 的线速度(cm/s) 的线速度 减 小 A、B、C 三 项 可 提 高 柱 、 、 效； 存在着最佳流速； 存在着最佳流速； A、B、C 三 项 各 与 哪 些 因 素 、 、 有关？ 有关？
5. 速率理论的要点
组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散 多路径与涡流扩散、 (1)组分分子在柱内运行的多路径与涡流扩散、浓度梯度所 造成的分子扩散 传质阻力使气液两相间的分配平衡不能瞬 分子扩散及 造成的 分子扩散 及 传质阻力 使气液两相间的分配平衡不能瞬 间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。 间达到等因素是造成色谱峰扩展柱效下降的主要原因。 (2)通过选择适当的固定相粒度、载气种类、液膜厚度及载 通过选择适当的固定相粒度、载气种类、 通过选择适当的固定相粒度 气流速可提高柱效。 气流速可提高柱效。 (3)速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。 速率理论为色谱分离和操作条件选择提供了理论指导。 阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 阐明了流速和柱温对柱效及分离的影响。 (4) 各种因素相互制约，如载气流速增大，分子扩散项的影 各种因素相互制约，如载气流速增大， 响减小，使柱效提高，但同时传质阻力项的影响增大， 响减小 ， 使柱效提高 ， 但同时传质阻力项的影响增大 ， 又使 柱效下降；柱温升高，有利于传质， 柱效下降 ； 柱温升高 ， 有利于传质 ， 但又加剧了分子扩散的 影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。 影响，选择最佳条件，才能使柱效达到最高。
称为柱选择项；
20122012-3-15
色谱分离基本方程式
α −1 1 R = n 有效 ( ) α 4 1+ k 2 ) n 有效 n = ( k k 1 α −1 k ( 2 ) R = n( )( ) k +1 2 4 α 1+ k
容量因子项。
r21 2 n有效 = 16R ( ) r21 −1
组分在气相和液相两相间进行反复分配时，遇到阻力。 组分在气相和液相两相间进行反复分配时，遇到阻力。 传质阻力包括气相传质阻力Cg和液相传质阻力 传质阻力包括气相传质阻力 和液相传质阻力CL ，液相传 和液相传质阻力 质阻力大于气相传质阻力。 质阻力大于气相传质阻力。 即： C =（Cg + CL）
CL ∝
20122012-3-15
两组分分离的条件：
1
相邻两峰之间的距离要大： 即两组分的保留时间要有足够大的差 值。
2 相邻两色谱峰要窄。
20122012-3-15
分离度的表达式： 分离度的表达式：
(tR(2) − tR(1) ) R= 1 (Y2 + Y ) 1 2 (tR(2) − tR(1) ) ' R = (R=0.59R’) 1 (Y / 2(2) + Y / 2(1) ) 1 1 2
三、塔板理论-柱分离效能指标
色谱柱长：L， 色谱柱长： ， 虚拟的塔板间距离： ， 虚拟的塔板间距离：H， 色谱柱的理论塔板数： ， 色谱柱的理论塔板数：n， 则三者的关系为： 则三者的关系为： n=L/H 理论塔板数与色谱参数之间的关系为： 理论塔板数与色谱参数之间的关系为：
tR 2 tR 2 n = 5.54( ) = 16( ) Y1/ 2 Wb
tR 2 tR 2 n = 5.54( ) = 16( ) Y1/ 2 Wb
' ' tR 2 tR 2 n有效 = 5.54( ) = 16( ) Y1/ 2 Wb
H有效 =
20122012-3-15
L n有效
塔板理论的特点和不足： 塔板理论的特点和不足：
当色谱柱长度一定时， 越大(塔板高度 (1)当色谱柱长度一定时，塔板数 n 越大 塔板高度 H 越小) 被测组分在柱内被分配的次数越多， 越小)，被测组分在柱内被分配的次数越多，柱效能则越高 所得色谱峰越窄。 ，所得色谱峰越窄。 不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同， (2)不同物质在同一色谱柱上的分配系数不同，用有效 塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时， 塔板数和有效塔板高度作为衡量柱效能的指标时 ， 应指明 测定物质。 测定物质。 (3)柱效不能表示被分离组分的实际分离效果，当两组 柱效不能表示被分离组分的实际分离效果， 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大， 分的分配系数 K 相同时，无论该色谱柱的塔板数多大，都 无法分离。 无法分离。 (4)塔板理论无法解释同一色谱柱在不同的载气流速下 柱效不同的实验结果， 柱效不同的实验结果 ， 也无法指出影响柱效的因素及提高 柱效的途径。 柱效的途径。
20122012-3-15
有效塔板数和有效塔板高度
•
单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 单位柱长的塔板数越多，表明柱效越高。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 用不同物质计算可得到不同的理论塔板数。 组分在t 时间内不参与柱内分配。 组分在 M时间内不参与柱内分配。需引入有效塔
• •
板数和有效塔板高度： 板数和有效塔板高度：
20122012-3-15
五、 分离度
塔板理论和速率理论都难以描述难分离物质对的实际分 离程度。即柱效为多大时，相邻两组份能够被完全分离。 难分离物质对的分离度大小受色谱过程中两种因素的综 合影响：保留值之差──色谱过程的热力学因素； 区域宽度──色谱过程的动力学因素。 色谱分离中的四种情况如图所示： 色谱分离中的四种情况如图所示：柱效较高，△K (分配系数) ① 较大,完全分离； ② △K 不是很大，柱效较高， 峰较窄，基本上完全分离； ③柱效较低，，△K 较大,但 分离的不好； ④ △K 小，柱效低，分离效 果更差。
20122012-3-15
4. 区域宽度
用来衡量色谱峰宽度的参数， 有三种表示方法： 有三种表示方法： （1）标准偏差 σ)： ）标准偏差( ： 即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 （2）半峰宽(Y1/2)： ）半峰宽 ： 色谱峰高一半处的宽度 Y1/2 =2.354 σ （3）峰底宽 b)： ）峰底宽(W ： Wb=4 σ
第二章 气相色谱分 析法
第二节 气相色谱理论 基础
一、气相色谱流出 气相色谱流出 曲线 二 、 容量因子与分 配系数 三、塔板理论 四、速率理论 五、分离度
20122012-3-15
一、气相色谱流出曲线 一、气相色谱流出曲线 1.基线
无试样通过检测器时， 检测到的信号即为基线。
2.保留值
（动画） 动画）
'
=
t 'R( 2) − t 'R(1) Wb
=
(t 'R( 2) t 'R(1) −1) ⋅ t 'R(1) Wb
(r21 −1) t R( 2) (r21 −1) n有效 = ' ⋅ = ' t R( 2) t R(1) Wb r21 16
n 4
( r2 ,1 − 1 r2 ,1 )
称为柱效项；
20122012-3-15
图17-6 范氏方程中各项对板高的 贡献
涡流扩散项－ 1. 涡流扩散项－A
A = 2λdp
dp：固定相的平均颗粒直径 λ：固定相的填充不均匀因子 ：
（动画） 动画）
固定相颗粒越小d ， 填充的越均匀， ， ， 固定相颗粒越小 p↓， 填充的越均匀 ， A↓，H↓， 柱效 n↑。 表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻 ， 色谱 。 表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻， 峰较窄。 峰较窄。
（1）时间表示的保留值 ）
保留时间（ ）：组分从进样到柱后出现浓度极 保留时间（tR）： 大值时所需的时间 死时间（ ）：不与固定相作用的气体（如空气 死时间（tM）： ）的保留时间。 调整保留时间（ ＇）：t 调整保留时间（tR ＇）： R＇= tR－tM
20122012-3-15
（2）用体积表示的保留值 ）
MS VS V c V K M = s⋅ S = k= S = S cm Vm β Mm MS V m Vm
' t R − tM t R k= = tM tM
20122012-3-15
式中β为相比。 填充柱相比：6～35； 毛细管柱的相比：50～1500
分配比越大，保留时间越长。 分配比越大，保留时间越长。 越大 分配比， 可由保留时间计算出分配比 两者有以下关系： 可由保留时间计算出分配比，两者有以下关系：
20122012-3-15
二、分配比(容量因子)与分配系数 分配比(容量因子)
分配系数K： 分配系数 ：组分在两相间的浓度比； K=Cs/CM 分配比 k：平衡时，组分在各相中总的质量比； ： k =MS / Mm
MS为组分在固定相中的质量，Mm为组分在流动相中的质量。 与分配系数K百度文库关系为 分配比k与分配系数 的关系为： 与分配系数 的关系为：
20122012-3-15
分子扩散项—B 2. 分子扩散项
B = 2 γDg
♥ γ ：弯曲因子，填充柱色谱，γ<1。 弯曲因子，填充柱色谱， 。 ♥ Dg：试样组分分子在气相中的扩散系数（cm2·s-1）。由于 试样组分分子在气相中的扩散系数（ 柱中存在着浓度差，产生纵向扩散： 柱中存在着浓度差，产生纵向扩散：
保留体积（VR）：VR = tR×F0 保留体积（ （ F0为色谱柱出口处的载气流量， 单位：m L / min。） 死体积（VM）： VM = tM ×F0 死体积（ 调整保留体积（ 调整保留体积（VR＇）： V R＇ = VR －VM
20122012-3-15
3. 相对保留值r21 组分2与组分1调整保留值之比(α) r21 = t’R2 / t’R1= V’R2 / V’ R1 相对保留值只与柱温和固定相性质有关， 与其他色谱操作条件无关，它表示了固定相 对这两种组分的选择性。
2
r21 2 L = 16R ( ) ⋅ H有效 r21 −1
2
20122012-3-15
（动画） 动画）
a. 扩散导致色谱峰变宽，H↑(n↓)，分离变差。 扩散导致色谱峰变宽， 分离变差。 b. 分子扩散项与流速有关，流速↓，滞留时间↑，扩散↑ 分子扩散项与流速有关， c. 扩散系数：Dg ∝（M载气）-1/2 ； M载气↑，B值↓ 扩散系数： 值
20122012-3-15
3.传质阻力项 3.传质阻力项— C 传质阻力项
R =0.8：两峰的分离程度可达89%（部分重叠）； R =1.0：分离程度98%（稍有重叠）； R =1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。
20122012-3-15
• 二、色谱分离关系式 • 设两相邻峰的峰宽相等，即w1=w2，则
R=
又知
2(t R ( 2) − t R (1) ) W1 + W2
W2 =
=
t R ( 2 ) − t R (1) W2
2 R ( 2)
tR 2 n = 16( ) W
16t
n
=
4t R ( 2) n
20122012-3-15
• 二、色谱分离关系式
令Wb(2)=Wb(1)=Wb（相邻两峰的峰底宽近似相等），引 入相对保留值和塔板数，可导出下式：
R=
2(tR(2) − tR(1) ) Wb(2) +Wb(1)
d2 f DL
（动画） 动画）
20122012-3-15
载气流速与柱效4. 载气流速与柱效-最佳流速
载气流速高时： 载气流速高时： 传质阻力项是影响柱效 的主要因素，流速⇑ 柱效⇓ 的主要因素 ， 流速 ⇑ ， 柱效⇓ , 右图曲线的右边。 右图曲线的右边。 载气流速低时： 载气流速低时： 分子扩散项成为影响柱效的 主要因素， 流速⇑ 柱效⇑ 主要因素 ， 流速 ⇑ ， 柱效 ⇑ ， 右图曲线的坐边。 右图曲线的坐边。 H - u曲线与最佳流速： 曲线与最佳流速： 曲线与最佳流速 由于流速对这两项完全相反的作用， 由于流速对这两项完全相反的作用，流速对柱效的总影 响使得存在着一个最佳流速 最佳流速值 响使得存在着一个最佳流速值，即速率方程式中塔板高度对 流速的一阶导数有一极小值。 流速的一阶导数有一极小值。 以塔板高度H对应载气流速u作图，曲线最低点的流速即 以塔板高度H 作图， 最佳流速。 为最佳流速。
20122012-3-15
四、 速率理论-影响柱效的因素 速率理论速率方程（ 也称范.弟姆 速率方程 （ 也称范 弟姆 特方程式） 特方程式）:
H = A + B/u + C·u
H： 理论塔板高度 ， u： 载气 ： 理论塔板高度， ： 的线速度(cm/s) 的线速度 减 小 A、B、C 三 项 可 提 高 柱 、 、 效； 存在着最佳流速； 存在着最佳流速； A、B、C 三 项 各 与 哪 些 因 素 、 、 有关？ 有关？