南海海洋真菌Julella avicenniae代谢产物的研究Ⅱ
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表 1 化合物
位置
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 15 16 17 OH
13
酮键: 13C 2 NM R 谱中在 ∆ 10011 处有吸收峰说明可 能含有缩酮键。 213 化合物 结构的确定: 化合物 的分子式为 C 15H 22O 3 , 不饱和度为 5, 通过上面数据已经说明了 没有苯环的存在, 除了一个双键, 还有四个不饱和 度, 说明该化合物是一个四环化合物。分子中含有 3 个氧原子, 而从 NM R 可以看出有 4 个连氧碳, 而前 面已经证明有缩酮键和一个羟基, 说明还含有一个 两个甲基, 从1H 2 C2 O2 C 的片段。 NM R 可以看见一个 单峰, 一个双峰, 说明 分 子 中 可 能 存 在 CH 3 2 C 2和
142d ioxo 2tet racyclohep tadecane) 。 113 化合物
的实验数据: 化合物 为白色丝状晶 体, m p 100 ～ 101 ℃。 元素分析 ( 理论值) : C 71180% ( 71197% ) , H 8197% ( 8197% ) , O 19123% ( 19123% ) 。 FAB 2 M S (m z ) : 251[M + 1 ], 233, 215, KB r - 1 123, 109, 52。 IR Μ : 3 409, 3 078, 2 966, m ax cm 2 938, 2 910, 2 882, 2 853, 1 743, 1 644, 1 454, 1 426, 1 377, 1 173, 1 117, 1 053, 990, 913。 NM R 数 据见表 1。
13 1 C2 NM R 谱中 ∆ 7117 的信号以及 H 2 NM R 谱中 ∆
2187 处宽的单峰信号也可以佐证羟基的存在。末端
双键: IR 谱中 3 078 cm - 1 的吸收峰和 1 651 cm - 1 的 吸收峰以及1H 2 NM R 谱中 ∆ 5111 和 5104 处的两个 峰可以说明双键的存在; 同时 IR 谱中 997 和 913
CH 3 2 CH 2的片段。H 2 H CO SY 谱中末端双键上的 H
1 1 1
的 NM R 数据
1
Table 1 NM R da ta of com pound
C2 NM R ( s) (d) ( s) ( s) ( t) (d) ( t) ( t) ( t) (d) ( s) ( t) ( q) ( q) ( t) H2 NM R
Abstract: O bjective To stu ty the m etabo lites of m a rine fungu s J u lella av icenn iae from the Sou th Ch ina Sea 1 M ethods T he fungu s J 1 av icenn iae w a s ex t racted w ith A cO E t, sep a ra ted, and p u rified by co l2 um n ch rom a tog rap h ies on silica gel1 A ll the com pound s w ere iden t ified on the ba sis of sp ect ra l ana ly sis ( IR , M S, NM R ) and chem ica l evidence1 Results O ne novel com pound w a s iden t ified from it s ex t ract of m a rine fungu s J 1 av icenn iae from the Sou th Ch ina Sea 1 Conclusion O ne novel com pound, avicenn iaene, is iso la ted from the m a rine fungu s J . av icenn iae from the Sou th Ch ina Sea 1 Key words: fungu s; J u lella av icenn iae; m etabo lite
112 提纯与分离: 真菌 J 1 av i2
cenn iae 在室温条件下人工培养
Leabharlann Baidu
2 个月, 然后将菌体从培养液中
分出, 浓缩培养液, 用醋酸乙酯
图 1 化合物 化学结构
F ig11 Structure of com pound
的 萃取浓缩液 4 次, 浓缩萃取液至
醋酸乙酯近干, 上硅胶柱, 进行 加压柱色谱分离, 用醋酸乙酯2石 油醚混合溶剂系统进行梯度洗 脱, 从醋酸乙酯2石油醚 30 ∶ 70
1993 年美国 W illian Fen ica l 首先提出海洋微 生物是一个新的化学研究资源, 将成为新的研究热 点[ 1 ]。 海洋真菌作为海洋微生物的一个重要分支, 研 究比海洋细菌晚, 但研究结果显示海洋真菌含有丰 富的、 极有意义的新化合物, 其中 70%～ 80% 具有 生物活性[ 2 ] , 因此, 科学界普遍认为海洋真菌是天然 药物的丰富资源[ 3, 4 ]。 从 1995 年以来, 本课题组一直从事南海海洋微 生物的研究[ 5～ 7 ]。 最近从一株新的南海真菌 J u lella av icenn iae 中分离到 19 个化合物, 其中 17 个来自菌 体中, 2 个来自培养液中。前文已经报道了其中来自 真菌 J 1 av icenn iae 菌体中的 6 个代谢产物[ 5 ]。本实 验从真菌 J 1 av icenn iae 培养液中分离到一个新化 合物阿维尼萜 ( avicenn iaene) 。 1 实验部分 111 仪器与试剂: 熔点用北京光电仪器厂 X 4 型熔 点仪测定, 红外光谱用 5DX 型红外光谱仪测定, 溴 化钾压片; 质谱用 ZAB - H S 质谱仪测定; 元素分析
・16・
中草药 Ch inese T rad itiona l and H erba l D rug s 第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
南海海洋真菌 J u lella a vicenn ia e 代谢产物的研究 (
乐长高1 , 林永成2
Ξ
)
( 11 东华理工学院 应用化学系, 江西 抚州 344000; 21 中山大学化学与化学工程学院, 广东 广州 510275)
3137 ( s, 1H )
2106 1144 1174 1171 1146 1170 4171 1110 0190 5111 2187
( t, 1H ) , 1155 ( dd, 1H ) (m , 1H ) (m , 1H ) , 1144 (m , 1H ) (m , 1H ) , 1136 (m , 1H ) (m , 1H ) , 1152 (m , 1H ) (m , 1H ) ( d, 1H ) , 4150 ( d, 1H ) ( s, 3H ) ( d, 3H ) ( b rs, 1H ) , 5104 ( b rs, 1H ) ( b rs, 1H )
洗脱液中得到一白色晶体, 经多次重结晶后得到白 色丝状晶体化合物 , 结构见图 1。 中文俗名: 阿维 尼 萜 ( avicenn iaene ) , 化学名为 1, 102二甲基2112亚
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (29672053) ; 江西省自然科学基金资助项目 (0120019) 作者简介: 乐长高 (1967- ) , 男, 江西人, 博士, 教授, 主要从事有机化学的研究工作。 T el: (0794) 8250216 E 2 m ail: zhg le@ ecit 1edu 1cn
2 结果与讨论 211 化合物
相对分子质量和分子式的确定: 质谱 的分子离子峰是 251 [M + 1 ], 知其相对分子质量为 250, 结合元素分析数据得到分子式为C 15H 22O 3。 212 化 合 物 中 官 能 团 的 确 定: 羟 基: IR 谱 中 3 409 cm - 1 的 强 吸 收 峰 是 羟 基 的 特 征 吸 收 峰,
Ξ 收稿日期: 2005203 228
用 240C 型元素分析仪测定; 核磁共振谱用 D PX 400 型核磁共振仪测定, 四甲基硅烷为内标, 氘代氯 仿为溶剂。 薄层色谱硅胶, 分析纯, 中国青岛海洋化 工集团出品; 其他试剂为国产分析纯; 海洋真菌 J 1
av icenn iae 由香港城市大学关利平提供。
M etabol ites of mar ine fungus J u lella a vicenn ia e from South Ch ina Sea (
L E Zhang 2gao , L I N Yong 2cheng
1 2
)
( 11 D ep a rtm en t of A pp lied Chem istry, Ea st Ch ina In stitu te of T echno logy, Fuzhou 344000, Ch ina; 21 Co llege of Chem istry and Chem ica l Eng ineering, Sun Ya t 2sen U n iversity, Guangzhou 510275, Ch ina )
cm
片段。从1H 21H CO SY 和1H 213C CO SY 谱发现 1 位 C 与 3 位 H 相关, 10 位 H 与 5 位 H、 15 位 H 远程相 关, 7 位 H 和 5 位 H 远程相关, 2 位 H 和 3 位 H 偶 合, 这样推断出化合物 的结构如图 1。 化合物 是个倍半萜, 根据生物的起源, 异戊二 烯规则, 都说明这个化合物的存在。
与 化 学 位 移 与 ∆ 4171、 4150 的 12 位 上 H 相 关。 13 H 2 C CO SY 谱中末端双键上的 H 又与化学位移为
3610 7210 6710 10011 3717 3112 3115 2712 2111 3218 14319 6818 1710 1617 10711
摘 要: 目的 研究真菌 J u lella av icenn iae 的代谢产物。方法 真菌 J 1 av icenn iae 经醋酸乙酯萃取后, 采用硅胶柱 分离纯化, 通过波谱分析得到一新化合物。结果 从中国南海真菌 J 1 av icenn iae 中分离、 鉴定出一个新化合物。结 论 从中国南海真菌 J 1 av icenn iae 中发现一个新化合物阿维尼萜 (avicenn iaene) 。 关键词: 真菌; J 1 av icenn iae; 代谢产物 中图分类号: R 28411 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670 ( 2006) 01 0016 03
中草药 Ch inese T rad itiona l and H erba l D rug s 第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
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甲基222羟基213, 142二氧代四环 [ 413133, 4 11314 ] 十七 烷 ( 1, 102d im ethy l2112 m ethy lene 222hyd roxy l213,
References:
[ 1 ] Fen ical W 1 Chem ical stud ies of m arine bacteria: D evelop ing a new resou rce [J ] 1 C hem R ev , 1993, 93: 1673216831 [ 2 ] A lam M , Jones E B G, Ho ssain M B , et a l1 Iso lation and structu re of isocu lm o rin from the m arine fungu s K a llich rom a tethy s [J ] 1 J N a t P rod , 1996, 59: 45424561 [ 3 ] Salom on C E, M agarvey N A , Sherm an D H 1 M erg ing the po ten tial of m icrob ial genetics w ith b io log ical and chem ical d iversity: an even b righ ter fu tu re fo r m arine natu ral p roduct d rug d iscovery [J ] 1 N a t P rod R ep , 2004, 21: 10521211 [ 4 ] B lun t J W , Copp B R , M un ro M H G, et a l 1 M arine natu ral
位置
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 15 16 17 OH
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酮键: 13C 2 NM R 谱中在 ∆ 10011 处有吸收峰说明可 能含有缩酮键。 213 化合物 结构的确定: 化合物 的分子式为 C 15H 22O 3 , 不饱和度为 5, 通过上面数据已经说明了 没有苯环的存在, 除了一个双键, 还有四个不饱和 度, 说明该化合物是一个四环化合物。分子中含有 3 个氧原子, 而从 NM R 可以看出有 4 个连氧碳, 而前 面已经证明有缩酮键和一个羟基, 说明还含有一个 两个甲基, 从1H 2 C2 O2 C 的片段。 NM R 可以看见一个 单峰, 一个双峰, 说明 分 子 中 可 能 存 在 CH 3 2 C 2和
142d ioxo 2tet racyclohep tadecane) 。 113 化合物
的实验数据: 化合物 为白色丝状晶 体, m p 100 ～ 101 ℃。 元素分析 ( 理论值) : C 71180% ( 71197% ) , H 8197% ( 8197% ) , O 19123% ( 19123% ) 。 FAB 2 M S (m z ) : 251[M + 1 ], 233, 215, KB r - 1 123, 109, 52。 IR Μ : 3 409, 3 078, 2 966, m ax cm 2 938, 2 910, 2 882, 2 853, 1 743, 1 644, 1 454, 1 426, 1 377, 1 173, 1 117, 1 053, 990, 913。 NM R 数 据见表 1。
13 1 C2 NM R 谱中 ∆ 7117 的信号以及 H 2 NM R 谱中 ∆
2187 处宽的单峰信号也可以佐证羟基的存在。末端
双键: IR 谱中 3 078 cm - 1 的吸收峰和 1 651 cm - 1 的 吸收峰以及1H 2 NM R 谱中 ∆ 5111 和 5104 处的两个 峰可以说明双键的存在; 同时 IR 谱中 997 和 913
CH 3 2 CH 2的片段。H 2 H CO SY 谱中末端双键上的 H
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的 NM R 数据
1
Table 1 NM R da ta of com pound
C2 NM R ( s) (d) ( s) ( s) ( t) (d) ( t) ( t) ( t) (d) ( s) ( t) ( q) ( q) ( t) H2 NM R
Abstract: O bjective To stu ty the m etabo lites of m a rine fungu s J u lella av icenn iae from the Sou th Ch ina Sea 1 M ethods T he fungu s J 1 av icenn iae w a s ex t racted w ith A cO E t, sep a ra ted, and p u rified by co l2 um n ch rom a tog rap h ies on silica gel1 A ll the com pound s w ere iden t ified on the ba sis of sp ect ra l ana ly sis ( IR , M S, NM R ) and chem ica l evidence1 Results O ne novel com pound w a s iden t ified from it s ex t ract of m a rine fungu s J 1 av icenn iae from the Sou th Ch ina Sea 1 Conclusion O ne novel com pound, avicenn iaene, is iso la ted from the m a rine fungu s J . av icenn iae from the Sou th Ch ina Sea 1 Key words: fungu s; J u lella av icenn iae; m etabo lite
112 提纯与分离: 真菌 J 1 av i2
cenn iae 在室温条件下人工培养
Leabharlann Baidu
2 个月, 然后将菌体从培养液中
分出, 浓缩培养液, 用醋酸乙酯
图 1 化合物 化学结构
F ig11 Structure of com pound
的 萃取浓缩液 4 次, 浓缩萃取液至
醋酸乙酯近干, 上硅胶柱, 进行 加压柱色谱分离, 用醋酸乙酯2石 油醚混合溶剂系统进行梯度洗 脱, 从醋酸乙酯2石油醚 30 ∶ 70
1993 年美国 W illian Fen ica l 首先提出海洋微 生物是一个新的化学研究资源, 将成为新的研究热 点[ 1 ]。 海洋真菌作为海洋微生物的一个重要分支, 研 究比海洋细菌晚, 但研究结果显示海洋真菌含有丰 富的、 极有意义的新化合物, 其中 70%～ 80% 具有 生物活性[ 2 ] , 因此, 科学界普遍认为海洋真菌是天然 药物的丰富资源[ 3, 4 ]。 从 1995 年以来, 本课题组一直从事南海海洋微 生物的研究[ 5～ 7 ]。 最近从一株新的南海真菌 J u lella av icenn iae 中分离到 19 个化合物, 其中 17 个来自菌 体中, 2 个来自培养液中。前文已经报道了其中来自 真菌 J 1 av icenn iae 菌体中的 6 个代谢产物[ 5 ]。本实 验从真菌 J 1 av icenn iae 培养液中分离到一个新化 合物阿维尼萜 ( avicenn iaene) 。 1 实验部分 111 仪器与试剂: 熔点用北京光电仪器厂 X 4 型熔 点仪测定, 红外光谱用 5DX 型红外光谱仪测定, 溴 化钾压片; 质谱用 ZAB - H S 质谱仪测定; 元素分析
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中草药 Ch inese T rad itiona l and H erba l D rug s 第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
南海海洋真菌 J u lella a vicenn ia e 代谢产物的研究 (
乐长高1 , 林永成2
Ξ
)
( 11 东华理工学院 应用化学系, 江西 抚州 344000; 21 中山大学化学与化学工程学院, 广东 广州 510275)
3137 ( s, 1H )
2106 1144 1174 1171 1146 1170 4171 1110 0190 5111 2187
( t, 1H ) , 1155 ( dd, 1H ) (m , 1H ) (m , 1H ) , 1144 (m , 1H ) (m , 1H ) , 1136 (m , 1H ) (m , 1H ) , 1152 (m , 1H ) (m , 1H ) ( d, 1H ) , 4150 ( d, 1H ) ( s, 3H ) ( d, 3H ) ( b rs, 1H ) , 5104 ( b rs, 1H ) ( b rs, 1H )
洗脱液中得到一白色晶体, 经多次重结晶后得到白 色丝状晶体化合物 , 结构见图 1。 中文俗名: 阿维 尼 萜 ( avicenn iaene ) , 化学名为 1, 102二甲基2112亚
基金项目: 国家自然科学基金资助项目 (29672053) ; 江西省自然科学基金资助项目 (0120019) 作者简介: 乐长高 (1967- ) , 男, 江西人, 博士, 教授, 主要从事有机化学的研究工作。 T el: (0794) 8250216 E 2 m ail: zhg le@ ecit 1edu 1cn
2 结果与讨论 211 化合物
相对分子质量和分子式的确定: 质谱 的分子离子峰是 251 [M + 1 ], 知其相对分子质量为 250, 结合元素分析数据得到分子式为C 15H 22O 3。 212 化 合 物 中 官 能 团 的 确 定: 羟 基: IR 谱 中 3 409 cm - 1 的 强 吸 收 峰 是 羟 基 的 特 征 吸 收 峰,
Ξ 收稿日期: 2005203 228
用 240C 型元素分析仪测定; 核磁共振谱用 D PX 400 型核磁共振仪测定, 四甲基硅烷为内标, 氘代氯 仿为溶剂。 薄层色谱硅胶, 分析纯, 中国青岛海洋化 工集团出品; 其他试剂为国产分析纯; 海洋真菌 J 1
av icenn iae 由香港城市大学关利平提供。
M etabol ites of mar ine fungus J u lella a vicenn ia e from South Ch ina Sea (
L E Zhang 2gao , L I N Yong 2cheng
1 2
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( 11 D ep a rtm en t of A pp lied Chem istry, Ea st Ch ina In stitu te of T echno logy, Fuzhou 344000, Ch ina; 21 Co llege of Chem istry and Chem ica l Eng ineering, Sun Ya t 2sen U n iversity, Guangzhou 510275, Ch ina )
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片段。从1H 21H CO SY 和1H 213C CO SY 谱发现 1 位 C 与 3 位 H 相关, 10 位 H 与 5 位 H、 15 位 H 远程相 关, 7 位 H 和 5 位 H 远程相关, 2 位 H 和 3 位 H 偶 合, 这样推断出化合物 的结构如图 1。 化合物 是个倍半萜, 根据生物的起源, 异戊二 烯规则, 都说明这个化合物的存在。
与 化 学 位 移 与 ∆ 4171、 4150 的 12 位 上 H 相 关。 13 H 2 C CO SY 谱中末端双键上的 H 又与化学位移为
3610 7210 6710 10011 3717 3112 3115 2712 2111 3218 14319 6818 1710 1617 10711
摘 要: 目的 研究真菌 J u lella av icenn iae 的代谢产物。方法 真菌 J 1 av icenn iae 经醋酸乙酯萃取后, 采用硅胶柱 分离纯化, 通过波谱分析得到一新化合物。结果 从中国南海真菌 J 1 av icenn iae 中分离、 鉴定出一个新化合物。结 论 从中国南海真菌 J 1 av icenn iae 中发现一个新化合物阿维尼萜 (avicenn iaene) 。 关键词: 真菌; J 1 av icenn iae; 代谢产物 中图分类号: R 28411 文献标识码: A 文章编号: 0253 2670 ( 2006) 01 0016 03
中草药 Ch inese T rad itiona l and H erba l D rug s 第 37 卷第 1 期 2006 年 1 月
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甲基222羟基213, 142二氧代四环 [ 413133, 4 11314 ] 十七 烷 ( 1, 102d im ethy l2112 m ethy lene 222hyd roxy l213,
References:
[ 1 ] Fen ical W 1 Chem ical stud ies of m arine bacteria: D evelop ing a new resou rce [J ] 1 C hem R ev , 1993, 93: 1673216831 [ 2 ] A lam M , Jones E B G, Ho ssain M B , et a l1 Iso lation and structu re of isocu lm o rin from the m arine fungu s K a llich rom a tethy s [J ] 1 J N a t P rod , 1996, 59: 45424561 [ 3 ] Salom on C E, M agarvey N A , Sherm an D H 1 M erg ing the po ten tial of m icrob ial genetics w ith b io log ical and chem ical d iversity: an even b righ ter fu tu re fo r m arine natu ral p roduct d rug d iscovery [J ] 1 N a t P rod R ep , 2004, 21: 10521211 [ 4 ] B lun t J W , Copp B R , M un ro M H G, et a l 1 M arine natu ral