延胡索与川楝子配伍中总生物碱含量变化的研究_刘生肸

的硫酸的量 " $!% 式为计算生物碱的含量 "
而游离碱易溶于有机溶剂 ! 难溶于水 ! 所以对其水 煎液用浓氨水进行碱化使之游离出生物碱 ! 然后 用有机溶剂氯仿进行提取 "
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含延胡索总生物碱含量的测定 !7!7/ 样品液的制备 精密称取延胡索颗粒各 /) 6! 平行 ! 份 C 置 于 /))) 12 烧 杯 中 加 水 @ 第 / 次 0)) 12! 第 ! 次 !)) 12D 煎煮 ! 次 ! 每次微沸 !" 1EF! 用脱脂棉过滤
’"" #$( 煎 煮 ’ 次 ! 每 次 微 沸 ’) #*+ ! 用 脱 脂 棉 过 非常显著性差异9" : "3"!1$ 说明配伍后生物碱的含 滤后合并滤液 ! 加水调至一定体积 ")"" #$#! 移入 量明显提高 ! 这不仅是由于川楝子中含有少量的 分液漏斗中 ! 以浓氨水调 ,- 值至 !! . !’ ! 用氯仿 生物碱 ! 川楝子与延胡索配伍 ! 对延胡索中生物碱 萃 取 / 次 %!"" #$ !0" #$!&" #$1! 合 并 萃 取 液 ! 加 的溶出率有一定的提高作用 ! 而且中医方剂配伍 无 水 硫 酸 钠 / 2 脱 水 后 ! 回 收 氯 仿 至 &" #$ 左 后 ! 具有药理上的协同作用 ! 即化学成分的变化及 右 !转入 )" #$ 容量瓶中 ! 加氯仿至刻度 ! 备用 $ 其药物 之 间 的 相 互 作 用 影 响 其 含 量 ! 使 之 表 现 出 ’3/3’ 总生物碱含量测定 活性增大 ’ 疗效增强 $ 精 密 吸 取 样 品 液 ) #$ 于 烧 杯 中 ! 精 确 加 入 & 结论 "3"! #45!$ 硫酸溶液 ’" #$! 置于水浴上除去氯仿 6 川楝子与延胡索配伍后 ! 其生物碱的含量显 加甲基红 % 溴甲酚绿指示剂 & 滴 ! 用 "3"’ #45!$ 氢 著提高 ! 川楝子中所含的生物碱对其与延胡索配
痛 (解痉等作用 ’ 最具有代表性的是延胡索乙素 " 其 镇痛作用较强 " 对轻度痉挛性疼痛的有效率大致与 杜冷丁相当 )"*’ 川楝子 TU:FDJF> H77>BE<8EL 为楝科植 物川楝 IVB=58 J7>BE<8E >5BN$BJ WFDDL 的果实 " 其主要 化学成分为川楝素 ( 生物碱 ( 树脂 ( 鞣质 ’ 川楝广泛分 布 于 中 国 的 四 川 (湖 北 (湖 南 (河 南 (贵 州 及 甘 肃 南 部 "全株有毒 "果实毒性较大 "可作为杀蛔虫药 " 民间 也作为土农药用 " 在中华人民共和国药典中已有收 载 )#*’ 中国化学工作者对楝树皮的化学成分作了详 细的研究 " 认为其树皮的主要成分为三萜类化合物 苦楝素和异苦楝素 )+*’ 近几年 " 还有不少人从根 ( 皮 中不断分离出新的物质如类固酮 ( 萜类 ’ 从果实中分 离出三萜类化合物如苦楝酮 ( 苦楝醇 ( 苦楝二醇 ( 苦 楝三醇和川楝素 $ 苯环化合物如香草酸 ( 香草醛 $ 新 木脂类如苦楝新醇 )2*’ 国外从 "& 世纪 0& 年代起对 楝树果实中化学成分的研究已经相当活跃 " 已报道 的化合物有几十种 "其中主要为三萜类化合物 ’ 昌军 等 R0S从川楝子的水溶性成分中分离出两个新的苯丙 三醇苷 "同时首次分离出苏式 + 愈创木甘油 ’ 延胡索 与川楝子的配伍在中医上称为金铃子散 " 是疏肝泄 热 (理气止痛的基本方剂 " 具有理气 ( 活血 ( 止痛的作 用 ’ 为临床常用药 " 广泛用于胃痛 ( 胁痛 ( 腹痛等疼痛 症的治疗 ’ 现代研究表明 "延胡索镇痛的主要物质基 础为延胡索乙素 " 复方金铃子散亦有显著的镇痛作 用 ’ 川楝子与延胡索配伍时 "川楝子对延胡索中主要 的有效成分延胡索乙素的影响 "目前未见报道 ’
将延胡索及川楝子生药品进行粉碎至颗粒! 备用 "
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计算公式
#9 ,: ; <’=:9 > #’=:9 $/% !<9!,:0 $! % ? 生 物 碱; (7(/ > @!)A#9 ,: B > 47/)50 )7)/)*! $/% 式为计算滴定中未与生物碱反应所剩余
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生物碱的提取 由于生物碱盐类易溶于水 ! 难溶于有机溶剂 ’
DB8B% 紫 堇 属 #97:;<8=5>% 植 物 延 胡 索 97:;<8=5> ;8EC 4F>F7 G$H$G8E* 的干燥块茎 " 又名元胡 ( 玄胡 " 为理
气止痛 ( 活血化瘀的常用药 ’ 常用于血瘀气滞所致机 体各部位的疼痛 )!*’ 其含有多种生物碱 " 如 <3 紫堇 碱 #<C97:;<8=5EB " 即延胡索甲素 %(<!3 四氢巴马亭
D7=F)N8)5EB" 即 延 胡 索 己 素 %(< 3 紫 堇 鳞 茎 碱 #<C 97:;NF=N5EB " 即 延 胡 索 庚 素 %(< 3 海 罂 粟 碱 #<C O=8FD5EB " 即延胡索壬素及延胡索葵素 %(83 别隐品
碱 #8CP==7C7:;@J7@5EBQ 即去氢延胡索甲素 % 等 ’ 主产
甲基红 & 溴甲酚绿指示剂 ! 因其具有变色范围窄 $07* 8 "7( %# 变色较灵敏 $ 红色 ! 蓝绿色 % 的优点 ! 在滴定过程中其用量统一确定为 0 滴 ! 以排除其 用量所造成的影响 " 本实验对样品的滴定选取在
(7(! 1$%32 硫 酸 溶 液 相 当 于 47/(50 16 延 胡 索 乙
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!!!!第 ’ 卷 第 ) 期 ’""> 年 8 月
中 医 儿 科 杂 志
A453’ B43) CD,3’"">
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置于 !""" #$ 烧杯中 ! 加水 % 第 ! 次 &"" #$! 第 ’ 次
行了 ! 检验 $ 结果表明 & 两者中生物碱的含量具有
物碱充分反应 ! 然后用氢氧化钠滴定未反应的硫 酸 ! 从而得出与生物碱反应的硫酸的量 " 每 / 1$% 的延胡索乙素消耗 ! 1$% 的硫酸 ! 以延胡索乙素衡 量其所含总生物碱的量 ! 每 / 12 )&)/ 1$%32 的硫 酸相当于 4&/)50 16 的延胡索乙素 "
!7/&0
指示剂的选取 影响指示剂变色的因素主要有温度 # 用量及
R"S
于浙江 ’ 性味辛温 ( 苦 "归肝 (脾经 "能行血中气滞 (气 中血滞 ’ 所以古有延胡索主一身上下诸痛之说 ’ 延胡 索止痛作用显著 "作用部位广泛 "且持久而不具有毒 性 "是一味比较优良的止痛药 ’ 现代药理研究证明 " 延胡索中含有多种生物碱 " 对中枢神经有较强的镇
收稿日期 &"&&03&03!0
素!以延胡索乙素计算其总生物碱含量" 结果 见表 !"
同一时间段 !以避免温度对其造成的影响 "
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影响因素 除了上述对指示剂的影响外 ! 酸碱滴定中本
!73 延胡索与川楝子配伍中生物碱含量的测定 !737/ 样品液的制备 精 密 称 取 延 胡 索 颗 粒 各 /( 6# 川 楝 子 颗 粒 各 " 6 $ 以延胡索( 川楝子量为 ! ( / 配伍 %! 平行 ! 份 !
八 作者简介 &刘生 肝 十 #!(0#3 %" 男 " 讲师 " 理学学士 " 主要从事药剂教学工作 ’
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!!!!第 ! 卷 第 " 期 !))* 年 + 月
中 医 儿 科 杂 志
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本文通过对延胡索单品及延胡索与川楝子的 配伍中生物碱含量的测定 ! 研究中药配伍的合理 性 !揭示中药配伍后协同增效作用的物质基础 "
兰州
兰州
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摘 要 &目的 &测定延胡索及其与川楝子配伍中总生物碱的含量’ 研究中药配伍的合理性 ’ 方法 & 采 用有机溶剂提取法对样品中生物碱进行提取 " 酸碱滴定法分别测定延胡索及延胡索与川楝子配伍水煎 液中总生物碱 的 含 量 ’ 结 果 & 延 胡 索 和 延 胡 索 与 川 楝 子 配 伍 中 总 生 物 碱 含 量 分 别 为 "$"!( )*!* 和
#$+"" )*!*"配伍后较延胡索单品中生物碱含量高 !$"&# )*!* "经统计学处理 "! , &$&! ’ 结论 &川楝子与
延胡索配伍 "对其生物碱的含量有显著的影响 ’ 关键词 &延胡索 $川楝子 $ 延胡索乙素 $生物碱 中图分类号 &-".+$! 文献标识码 &/ 文章编号 &!0%#1+"(%#"&&0%&23&&+"3&+
!&!&!
总生物碱含量测定 精 密 吸 取 样 品 液 " 12 于 烧 杯 中 ! 精 确 加 入
溶剂 3 方面 " 温度的改变能够引起电离常数的变 化 ! 从而影响到指示剂的变色范围 ’ 指示剂用量的 多少直接影响到准确度 ! 通常被滴定试液为 !) 8
)&)/ 1$%32 硫 酸 溶 液 !) 12! 置 于 水 浴 上 除 去 氯 仿 ! 加甲基红 & 溴甲酚绿指示剂 @)&/ G 甲基红醇液 与 (7! G 溴甲酚绿醇液以 ! ( 3 比例混合 %0 滴 ! 用
! ! ! ! 配伍是中医用药的特色与优势 " 在长期的临床
实践中 "由于经验积累逐步形成了配伍理论 "并把配 伍理论视为中医组方用药的基础 ’ 开展配伍规律研 究是中医药现代化的关键科学问题和难点 " 对于继 承 (发展和揭示方剂配伍理论具有重要的理论意义 " 也为有效指导临床用药和中药新产品的研发提供依 据 "有重要的现实意义 ’ 延 胡 索 #-4567)8 97:;<8=5>% 为 罂 粟 #?8@8AB:8C
I<!CHBJ:84;<:7C@8=)8J5EBK 即延胡 索 乙 素 L( 原 鸦 片 碱
#?:7J7@5EB’ 即 延 胡 索 丙 素 %(! 3 四 氢 黄 连 碱 #MC 即延胡索丁素 %(<!3 四黄连碱
HBJ:84;<:7CD7@J5>5EB’
# 即 延 胡 索 戊 素 %(=3 四 氢 非 洲 防 己 碱 #=CHBJ:84;<:7C
身还有很多可影响的因素 " 比如 ! 滴定终点的确 定 # 指示剂颜色变化的灵敏度及停止滴定时颜色 的判断 # 滴定液及样品液的移取与读数等 ! 直接影 响着滴定的准确度 ! 而这些操作误差影响是不可 避免的 ’ 再者 ! 药 物 中 生 物 碱 的 含 量 较 少 ! 这 些 误 差会使测定结果变化较大 " 在实验过程中 !对不同 样品的制备及滴定 ! 尽量在平行条件下 # 在同一时 间段内多次操作 !以尽量避免其操作误差 "
/
材料与试剂 延胡索 # 川楝子由甘肃中医学院方剂教研室
提 供 " 氯 仿 $ 天 津 博 迪 化 工 有 限 公 司 %# 氨 水 #
)&0" 1$%32 硫酸 # 氢氧化 钠 试 剂 # 甲 基 红 & 溴 甲 酚
绿指示剂由兰州大学药物分析教研室提供 "
! 方法 !&/ 实验方法 !&/&/ 药品制备
!!!!第 " 卷 第 2 期 "&&0 年 ( 月
中 医 儿 科 杂 志
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Y7$2
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中药研究 ! !
延胡索与川楝子配伍中总生物碱含量变化的研究
八 ! " # 十 " 刘喜平 " 董钰明 刘生 肝
#!$甘肃省医药职工中专学校 "甘肃
%#&&"&$"$ 甘肃中医学院 " 甘肃 #$兰州大学药学院 " 甘肃 兰州 %#&&&& %
后合并滤液 ! 加水调至一定体积 $")) 12 %! 移入分 液漏斗中 ! 以浓氨水调 .9 值至 // 8 /!! 用氯仿萃 取 3 次 @/)) 12!5) 12!0) 12D ! 合 并 萃 取 液 ! 加 无 水硫酸钠 3 6 脱水后 ! 回收氯仿至 0) 12 左右 ! 转 入 ") 12 容量瓶中 ! 加氯仿至刻度 !备用 "
3( 12 时 !指示剂的用量约为 / 8 0 滴 ’ 溶液的电离
(7(! 1$%32 氢氧化钠溶液滴定 ! 终点由红色转为蓝 常数不同 ! 变色范围也不同 " 当指示剂为弱酸性 绿色 " 滴定结果见表 / " 时 ! 变色范围向 .9 较大的方向改变 ’ 若为碱性时 ! !7!73 计算方法 则向 .9 较小的方向改变 " 综上考虑 ! 本实验选取 总生物碱含量以延胡索乙素计算!每毫升