手性修饰剂提高铑催化剂的对映选择性

手性修饰剂提高铑催化剂的对映选择性

2016-07-03 13:15来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部

铑不对称催化路

线图

近年来, 随着生命科学, 特别是生物化学和药物化学的发展, 长期依靠生物酶或化学拆分手段获得手性化合物的方法已越来越满足不了人类对光学纯物质的需求. 为此, 人们一直在探索新的制备方法, 其中以不对称合成最引人注目, 然而最经济有效的方法当属不对称催化合成.

在不对称催化反应中, 由于多相催化反应克服了均相催化反应中催化剂与产物难以分离等不足, 所以发展较为迅速.最成功的例子之一是以Pt/金鸡纳

生物碱催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应的研究, 其它过渡金属催化剂(如Ni, Rh, Ru, Pd, Co等)虽然也具有一定的活性, 但在此不对称加氢反应中表现出较差的对

映选择性.

用传统的Rh/γ-Al2O3作催化剂, 辛可尼定作修饰剂, 通过优化反应条件, 也仅能达到30%的e.e.值.

四川大学化学学院熊伟等人研究了奎宁作手性修饰剂修饰的负载型纳米铑簇合物催化剂(Rh/PVP-γ-Al2O3)催化丙酮酸乙酯不对称氢化反应, 在该反应

中手性修饰剂奎宁不仅具有手性诱导作用, 而且还有明显加速反应的作用;载体γ

-Al2O3在促进提高催化剂活性和对映选择性方面也有很重要的影响.在优化的反应

条件[20℃, 7.0 MPaH2, c(奎宁)=3.86×10-3mol/L, 四氢呋喃作溶剂]下, 丙酮酸乙酯不对称加氢的转化频率(TO F)为871h-1,对映选择性达到了54.7%; 反应温度降低到3℃时, 对映选择性达到59.2%.