黄酮

7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH
应用: 用于提取、分离及鉴定工作
（二）碱性——强酸下形成洋盐
+
O HCl
O Cl
O
OH
γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用 的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。
四、呈色反应
（一）还原试验——鉴别
三碳链部分结构
O O O O O O
名称 黄 醇 酮 类 (flavonol) 二 黄 醇 氢 酮 类 (flavanonols) 二 异 酮 氢 黄 类 (isoflavanones)
三 链 分 构 碳 部 结
O OH O
O OH O
O O
续表：
花 素 色 类 (anthocyanidins)
7
O O OH O O
黄 烷 -3,4-二 醇 类 Flavan-3,4-diols 双苯吡酮类 山酮类 Xa nt hones
高异黄酮类 Homois of la v ones
1．黄酮类（flavones）
以2-苯基色原酮为基本母核，C3 无含氧取代基。
黄芩苷
2．黄酮醇类（flavonol）
以2-苯基色原酮为基本母核，C3有 含氧取代基。
2% ZrOCl2
黄
黄（3-OH黄酮） 褪色（5-OH黄酮）
原因：
3-OH，4-酮基络合物稳定性＞ 5－OH，4-酮基络合物
＞
4．镁盐 ——鉴别两类二氢黄酮
二氢黄酮
二氢黄酮醇
Mg(Ac)2
喷洒
天蓝色荧光
黄酮、黄酮醇及异黄酮—— 显黄色～橙黄色～褐色
5. 氯化锶（SrCl2） ——鉴别邻二OH
具邻二酚OH黄酮类/氨性甲醇
2．聚酰胺柱色谱 （1）分离对象：酚、醌、硝基化合物 （2）原 理：氢键吸附
（3）影响因素：
黄酮类分子中羟基的数目与位置
溶剂与黄酮类 溶剂与聚酰胺
之间形成氢键缔合 能力的大小
（4）洗脱规律（先→后顺序）
① 苷元相同： 叁糖苷＞双糖苷＞单糖苷＞苷元
② -OH多少：酚羟基少＞羟基多
OH
HO
O OH OH OH O
（4）MW大小不同——葡聚糖凝胶分子筛 或膜技术
（5）官能团——络合，沉淀等
常用的分离方法有柱层析法、萃取法、 铅盐法、HPLC法、薄层层析法等。
（一）柱色谱法
常用的吸附剂或载体有硅胶、聚酰胺及纤维 素粉等。也有用氧化铝、氧化镁及硅藻土等。
1．硅胶柱色谱
适于分离异黄酮、二氢黄酮（醇）及 高度甲基化（或乙醚化）的黄酮（醇）类
（3）UV光谱—
（4）1H-NMR （5）MS （6）13C-NMR
一 化学反应——确定化合物的类别
二、色谱法在黄酮类鉴定中的应用
——确定黄酮的种类与数量
（一）纸色谱（PPC）——
分离黄酮类化合物及其苷的混合物
1．原理— 分配色谱
2．溶剂选择：
黄酮苷元—酸性醇溶剂 花色苷元—酸性水溶剂 HCl或HOAc 苷类—双向展开
苷类——（＋），且多为左旋。
3．颜色
黄酮、黄酮醇及其苷类——灰黄～黄色 查耳酮——黄～橙黄色， 二氢黄酮、二氢黄酮醇——不显色 异黄酮——显微黄色
黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4’-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而 使化合物的颜色加深。 花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变
一般显红（pH＜ 7） 紫（ pH＝8.5）
绿色～棕色乃至黑色↓
（三）硼酸显色反应
具5－OH 的黄酮 2－OH查耳酮
C C C OH O
硼酸
酸性液
亮黄色
（四）碱性试剂显色反应
在日光及紫外光下，通过纸斑反应，观 察样品用碱性试剂处理后的颜色变化情况， 对于鉴别黄酮类化合物有一定意义。
第三节 黄酮类化合物的提取与分离
一、提 取
存在形式：
花、叶、果等组织中——苷 木部坚硬组织中——游离苷元 选择溶剂： 黄酮苷，极性稍大的苷元 —— 丙酮、 醋酸乙酯、乙醇、水、 甲醇-水（1：1）、甲醇
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
（三)组成黄酮苷的糖类
单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D--木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。
双糖类：槐糖、芸香糖、龙胆二糖等。 三糖类：龙胆三糖、槐三糖等。 酰化糖类： 2-乙酸葡萄糖等。
二、黄酮类化合物的生物活性
大 豆 素 (d a id z ein)
染 料 木 素(g enis t in)
5.
抗菌、抗病毒等；
木樨草素
6. 泻下作用；
营实苷A
营实苷A
7. 解痉作用

异甘草素
异甘草素
第二节 黄酮类的理化性质及显色反应
一、性 状
1．晶形
2．旋光性 游离的苷元中——二氢黄酮（醇）、
黄烷 ( 醇 )（＋），其余则无光学活性。 多为结晶性固体， 少数苷为无定形粉末。
（一）对心血管系统的作用 （二）抗肝脏毒作用 （三）抗炎作用 （四）雌性激素样作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）泻下作用
（七）解痉作用
1.对心血管系统的作用：
HO
O
O
OH OH
r ut inos e
OH r ut inos e O O O CH3
OH O 芦丁 rutin
OH O
橙皮苷 hesperidin
蓝（pH＞8.5）等颜色
二、溶 解 性
1．苷与苷元 2．苷元
① 黄酮、黄酮醇、查耳酮等—更难溶于水 平面性强的分子，因分子与分子间排 列紧密，分子间引力较大。 游离苷元： 苷类：
② 二氢黄酮及二氢黄酮醇等——溶解度稍大
H O 2
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
因系非平面性分子，故分子与分子 间排列不紧密，分子间引力降低，有利 于水分子进入，溶解度稍大。
⑥ 溶剂影响：
聚酰胺的双重色谱性
以含水移动相（如甲醇一水）作洗 脱剂，苷比苷元先洗下来。 以有机溶剂作洗脱剂 （如氯仿一甲醇）苷元比 苷先洗脱下来。
极性移动相（含水 溶剂系统）洗脱时 聚酰胺— 非极性固定相 色谱行为 类似反相分配色谱
有机溶剂（如氯仿 一甲醇）洗脱时
极性固定相 正相分配色谱 苷元极性＜苷
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
花青素
虽也为平面性结构，但因以离子 形式存在，具有盐的通性，故亲水性 较强。
3．苷类
苷元相同时，羟基糖越多，糖分子 越多，水溶度越大。
同一苷元， 3-O-葡萄糖苷的水溶度>7-O-葡萄糖苷
三、酸性与碱性
（一）酸性
黄酮酚羟基酸性强弱顺序依次为：
（Flavonoids）
本章内容
第一节 第二节 第三节 第四节 概 述
理化性质 提取与分离 结构测定
第一节
概 述
一、基本结构与分类
（一）黄酮类化合物的基本结构
8 7 6 5 1 O
8
2 3
7 6
O 2 1'
3
6' 5'
1
2'
3' 4'
4 O
5
4
O
色原酮
2-苯基色原酮
定义:
黄酮类化合物是泛指两个具有酚 羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三 碳原子相互连接而成的一系列化合物。
槲皮素
R=H
芦丁
R=芸香糖基
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
橙皮苷
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
OH
O
2 3 OH
HO
O
OH OH
O
OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
5．异黄酮类（isoflavones） 其B环连接在C3位上。
RO O 2 3 O OH
大豆素 大豆苷
R=H R=glc
O A C C C C B
C6
C3
C6
（二）黄酮类化合物的分类
根据其：
① ② ③
中央三碳链的氧化程度 B-环联接位置（2-或3-位） 三碳链是否构成环状
分为以下几种类型：
黄 类 合 的 要 构 型 酮 化 物 主 结 类
名称 黄 类 酮 (flavones) 二 黄 类 氢 酮 (flavanoes) 异 酮 黄 类 (isoflavones)
OH碱水液
H+
沉淀 （黄酮苷，苷元） 水 （水杂，M+）
（三）炭粉吸附法——适于苷类的精制
甲醇粗提液
活性炭
黄酮—活性炭
沸水
沸甲醇
7％酚/水
15%酚/醇
（四）树脂吸附提取法 ——适于苷类的精制
二、分 离
分离黄酮的依据：
（1）极性大小不同——吸附层析 （2）分配比不同——分配层析 （3）酸性不同——pH梯度萃取法
2.抗肝脏毒作用
OH OH
H OH
HO OH
O
(+)-儿 茶 素 O
HO
O OH O
OH
O
O C H3 OH
水飞蓟素
3.抗炎作用
HO
O
OH
OH OH r ut inos e O
OH O C H3 O C H3 OH O
OH O
二氢槲皮素
橙皮苷-甲基查耳酮
4. 雌激素样作用
HO