Wade规则及其相关研究
配合物反应机理和动力学
(2) 缔合机理(Associative), A机理
x
y xy
+ yrastleow determif_naxgst
中间体,
可检测
速率方程与进入基团y的浓度有关: r = k [ML5X][Y] (SN2双分子亲核取代)
(3).交换机理(Interchange), I机理 (Ia, Id)
XY
HH B
H
H B
H
H
B
H
HB
H H
BH
B 5 H 1 1 (3203)
arachno BnHn+6
3个BHB 6e 2个BBB 4e 0个BB 0 3 个BH2 6e 5个BH 10e 总电子: 26e
styx (3203)表示
三种硼烷之间的关系
斜线方向: –BH, +2H 水平方向: +2H
四. 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物
B5H9 C2H2200C 1,5- C2B3H5+1,6- C2B4H6
讨论:实验室用Cr3+(aq)制备Cr(en)33+时,加 Zn的作用是什么?
(无机化学实验4)
第5章 非金属原子簇化合物
B
C
空轨道
1
N
O
F
孤电子对
1
2
3
原子簇
有机
P4 S8(链) 端基
固体硼的结构单元,B12 Ih点群(20面体)
30条边 电子数=123=36, 3610=26
一. 硼烷和碳硼烷 二. 富勒烯和碳纳米管
k2= fk1k2K (Marcus方程)
k: 总反应的速率常数 k1和k2: 两个交换反应的速率常数 K: 总反应的平衡常数 f是由速率常数和扩散速率组成的复合参数
第32届中国化学奥林匹克(决赛)试题解析(一)
第32届中国化学奥林匹克(决赛)试题解析(一)曹宇辉;董浩然;傅裕;霍培昊;刘静嘉;杨可心;余子迪【摘要】详细介绍和评析了第32届中国化学奥林匹克决赛试题,提供了解题思路、计算过程,并提供了有关参考文章.【期刊名称】《大学化学》【年(卷),期】2019(034)004【总页数】9页(P84-92)【关键词】化学竞赛;试题分析【作者】曹宇辉;董浩然;傅裕;霍培昊;刘静嘉;杨可心;余子迪【作者单位】北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871;北京大学化学与分子工程学院,北京 100871【正文语种】中文【中图分类】G64;O62018年11月30日,第32届中国化学奥林匹克(决赛)理论考试在山东济南顺利举行。
相比于往年,本次决赛的试题考查内容回归基础,引导学生用简单化学原理去解决复杂的化学问题。
在此,我们对第32届中国化学奥林匹克(决赛)理论试题进行了详细的解答,并对试题中涉及的化学问题进行了深入的探讨。
近年来,研究人员制得了一系列含Ir的化合物。
1-1 在该系列化合物中,[IrO4]+有A、B、C三种异构体。
A无对称中心,Ir―O键的键长均为170.8 pm。
B中Ir的配位数为4,氧化态为+7,只有两种Ir―O键,键长分别为188.8 pm和168.0 pm,C中只有一个镜面,也只有两种Ir―O键,键长分别为209.6 pm和167.9 pm。
画出A、B、C的结构。
1-2 IrBr3与N2O5可在室温下反应,得到一紫色配合物Ir3O(NO3)10,同时产生一红棕色的液体单质,并释放出具有顺磁性的无色气体,写出该反应的方程式。
1-3 具有三方双锥构型的Cr(CO)x(NO)y配合物,满足18电子规则,计算x和y。
Wade规则及其相关研究
Wade提出 解释硼烷结 构的Wade 规则
唐敖庆、徐 光宪建立硼 烷成键分子 轨道与其多 面体骨架的 关系
李良超在前 人的基础上 提出经验公 式,解释了 巢型硼烷的 成键特征
3
硼烷成键特征3C-2e键
3C-2e键
硼原子的外层电子构型是2s2p1,它的4个价轨道上只 有3个电子,因此在硼原子中都存在“缺电子”的轨道, 它也被称为“缺电子原子”。
12+12+22+32+32+12+12+22+32+32=48 12×1+12×8+12×6+ … … =48
14
B6H62-的分子轨道模型
C4轴
确定一组可约表示
C3轴
1
5
4
选择分子的基矢,让群元 素即各对称操作分别对基 矢作用
6
3
2
B6H62-中的6个H可以组成6个
如图所示,正方形平
面对角线上的两个B 原子连线是C4轴;两 个相对的正三角形面
B-H-B的3C-2e键
D2h点群
6
硼烷成键特征2C-3e键
硼烷的成键形式
1 端稍B-H键 B-H 2C-2e
+
H
2 桥式B-H-B键 B B 3C-2e
3 B-B键
B-B 2C-2e
+
B
4 开式B-B-B硼桥键* B B 3C-2e
B
5 闭式B-B-B硼桥键
3C-2e
B
B
3个B原 子的杂化
轨道之间 进行重7叠
对于最简单的乙硼烷结构,一直是人们既感兴趣又 有争议的一个问题。关于其几何构型,曾经提出过两 种不同的建议:一种是乙烷式构型,另一种是乙烯桥 式构型。
wade规则
wade规则Wade规则,又称威妥玛拼音规则,是一种拼写汉语的标准、系统化方法。
它已成为中国大陆、台湾、香港、澳门等地的一种重要拼音方案,并且得到了国际上的广泛认可和使用。
下面是详细的介绍。
一、基本原则1.遵循汉字的读音和音节结构,将汉字拼写成拉丁字母。
2.除音节结尾为“n”的鼻音、音节开头为“h”的清音、一声、四声调号外,其他韵母均采用英语元音字母表示。
3.拼音中出现的汉字必须在《通用规范汉字表》中出现。
4.有些拼音音节只有在某些汉语方言中存在,因此在拼写国语时不用。
二、拼音方法1.声母的拼写方法:b、p、m、f、d、t、n、l、g、k、h、j、q、x、zh、ch、sh、r、z、c、s、y、w。
2.韵母的拼写方法:a、o、e、i、u、ü、ai、ei、ui、ao、ou、iu、ie、üe、er、an、en、in、un、ün、ang、eng、ing、ong。
3.声调的拼写方法:一声:用数字“1”表示,如ma1、a1等。
二声:用数字“2”表示,如ma2、e2等。
三声:用数字“3”表示,如ma3、i3等。
四声:用数字“4”表示,如ma4、u4等。
5.特殊规定:(1)鼻音的拼写方法:音节结尾为“n”的鼻音使用字母“n”表示,如“wen”。
(2)音节开头为“h”的清音的拼写方法:在元音前面出现的“h”不发音,用“h”表示,如“hua”。
(3)一声和四声调号的拼写方法:用“ˉ”和“ˋ”表示,如“mā”、“lè”。
三、特殊情况1.同音字的处理方法:(1)在同音字之间加以区分,如“ma”和“mao”。
(2)在拼音中加以区分,如“shei”和“shui”。
2.汉字复杂音的处理方法:(1)在汉字拼音中,声母和韵母之间要用一个“-”隔开,如“zi-wei”。
(2)对于带有音变的复杂音,需在拼音中标出,如“nüe”(j、q 与ü合成的音)。
四、示例1.常用汉字的拼音:我wǒ你nǐ他tā她tā它tā是 shì不 bù一yī二 èr三sān2.词组和句子的拼音:我爱你wǒ ài nǐ中国zhōng guó上海shàng hǎi北京běi jīng三个苹果sān gè píng guǒ这是什么?zhè shì shén me?总的来说,Wade规则为我们提供了一个简单、清晰、系统的拼音标准,方便了大家学习和使用汉语。
Wade规则和相关问题的研究
Wade规则及其相关问题研究【摘要】硼烷及其衍生物的结构一直是科学家感兴趣的问题,至上世纪初期开始就有人陆续研究硼烷的结构,并提出一系列的规则,如三中心双电子、Wade 规则、拓扑规则等,这些规则的出现可以帮助人们更好地掌握硼烷的相关知识。
本文笔者先介绍了硼烷中一类比较特殊的键——三中心双电子键,接着介绍了Wade规则,最后讲述了B6H62-的分子轨道模型,并用分子轨道理论解释了B6H62-的分子轨道能级图。
【关键词】硼烷、2C-3e键、Wade规则、结构特征引言原子簇化合物是当前无机化学中及其活跃的一个领域,它涉及的面很广,既包括金属原子簇化合物,又包括非金属原子簇化合物。
所谓原子簇化合物,其广义是指:原子间通过键合,组成以分立的多面体或缺顶多面体骨架为特征的原子簇状物。
一般含有三个或以上的骨架原子才称得上是原子簇,其骨架成键原子以离域的多中心键的形式存在为特征。
早在上世纪50年代,Lipscomb及其学派在对大量的各类硼烷结构的测量和量子化学计算基础上,发展了Longuet-Higgins提出的解释乙硼烷结构的桥式三中心双电子键的新概念。
李良超等人在Lipscomb的基础上提出了经验公式,比较成功地解释了巢式硼烷的成键特征。
70年代初,K.Wade提出了Wade规则(又称“N+1”规则),解释了封闭式、巢式、网式硼烷的结构。
80年代出,唐敖庆、徐光宪等提出了不同类型多面体的结构规则,建立了硼烷成键分子轨道与其硼多面体骨架顶点数和面数之间的关系。
本文笔者主要研究硼烷化学中乙硼烷和硼氢阴离子的成键特征、Wade规则,并结合分子轨道理论解释硼烷的结构。
1.硼烷的成键特征——3C-2e键硼原子的外层电子构型是2s2p1,它的4个价轨道上只有3个电子,因此在硼原子中都存在“缺电子”的轨道,它也被称为“缺电子原子”。
对于最简单的乙硼烷结构,一直是人们既感兴趣又有争议的一个问题。
关于其几何构型,曾经提出过两种不同的建议。
第六章-Wade规则
(9N-L)规则
N:簇多面体骨架的顶点数,即M数 9N:过渡金属原子簇所提供的价轨道总数 L:骨架多面体的边数 = 反键轨道数
BMO + NBMO = 9N-L 成键轨道 非键轨道 恰好容纳电子:2(9N-L)——稳定的簇
M M 边数 2
MM
3
总电子计数TEC ( total eC(High Nuclear Carbonyl Cluster ) Wade规则:M(CO)3与BH(或CH)的等瓣关系,
(2n+2)、 (2n+4)、(2n+6)骨架电子数规则, PSEPT( 多面体骨架电子数理论) , (V+ x-12) (9N-L)规则 (nxc)规则 TEC(总电子数)方法
BnHn2-
闭式
b: n+1
BnHn4-
开式(巢式)
n+2
BnHn6-
蛛网式
n+3
BnHn8-
敞网式
n+4
其中, (n+1),(n+2 ),(n+3),(n+4) 为骨架电子对 数 .用b表示.
§1. 中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷等 的骨架电子对数 .
b=[(CH)a(BH)pHq]c- /2
各 种 硼 烷 结 构 之 间 的 关 系
闭式(closo)
TEC= 12n+2(n+1)
巢式(nido)
TEC= 12(n-1)+2(n+1)
蛛网式(arachno) TEC= 12(n-2)+2(n+1)
n为母体多面体的顶点数
Rh6(CO)16 总电子数 86 符合闭式计算的 n=6, 金属原 子数=6
wade规则的名词解释
wade规则的名词解释Wade规则,是指国际贸易中的一项法律原则,旨在确保不同国家之间的贸易公平、公正和可预见性。
该规则得名于国际贸易专家罗伯特·W·韦德,他在20世纪初提出并发展了这一规则,使其成为国际贸易领域的重要法律指导原则。
Wade规则具体体现在以下几个方面:1. 最惠国待遇(Most-Favored Nation Treatment):根据Wade规则,各国在进行贸易活动时,应对其他国家给予的待遇与它们所给予最优惠待遇相同。
这意味着,如果一个国家给予了某个国家的产品或服务特别优惠待遇,那么它也必须给予其他国家相同的待遇,以确保贸易的公平和平等。
2. 国民待遇(National Treatment):Wade规则还强调,一个国家在对外国产品或服务实施措施时,应当与本国产品或服务享有同等待遇。
这意味着,一个国家不能给予本国产品或服务特殊优惠,却对来自其他国家的产品或服务设置不公平的贸易壁垒。
这种原则确保了国际贸易公平竞争的环境。
3. 可预见性与透明度(Predictability and Transparency):根据Wade规则,各国应当尽可能提前公布其制定或修改的贸易法规和规定,以便对外国企业和投资者做出预测和规划。
这样的透明度有助于避免贸易壁垒的突然出现,提高贸易环境的可预测性。
4. 争端解决机制(Dispute Settlement Mechanism):Wade规则还确立了一套争端解决机制,用于处理贸易纠纷。
如果一个国家认为另一个国家违反了Wade规则,它可以向国际贸易组织或其他相关机构提起诉讼,并寻求公正的裁决。
这样的机制保证了贸易争端的公正处理,维护了贸易规则的有效性。
Wade规则的重要性和作用不可低估。
它为国际贸易提供了坚实的法律基础,旨在促进自由和公平的贸易环境。
通过确保贸易公平竞争、消除歧视性待遇、提高透明度和可预测性,Wade规则为各国提供了稳定和可持续的贸易关系,并为国际贸易的发展做出了贡献。
第六章 Wade规则
M
边数
M
2 3
总电子计数TEC ( total electron count) 总电子计数 闭式(closo) 闭式 巢式(nido) 巢式 TEC= 12n+2(n+1) TEC= 12(n-1)+2(n+1)
蛛网式(arachno) TEC= 12(n-2)+2(n+1) 蛛网式
n为母体多面体的顶点数 为母体多面体的顶点数
例2:Co4 (CO)12
b=(4×3)/2=6
or:[Co(CO)3]4
b= n+2
fCo(CO)3 =9+6-12=3
巢式结构, 即三角双锥缺一顶点. 或称:畸变四面体. 此例若按18电子规则确定是: 9×4 + 2 × 12=60; 每个Co的价电子数是60÷4=15 可判断每个Co都存在三个Co-Co键,4个Co为四面 体结构.与前规则不一致.
B3C2H7
改写为: (BH)3 (CH)2H2 b=(2×3+3×2+2)/2=7, 7=5+2,
符合b= n+2, B3C2H7为开(巢)式结构 B10CPH11 改写为: (CH)(BH)10P b=(3×1+2×10+3)/2=13, 13=12+1, 符合b= n+1 故, B10CPH11为12个顶点 的二十面体闭式结构.
骨架电子对 B2H6 B4H10 B5H9 B5H11 B6H10 B10H14 B12H122– 2+2 2+2 4+ 3 5+ 2 5+ 3 6+ 2 10+2 12+1
分子构形 巢式(nido) 巢式 蛛网( 蛛网 arachno) 巢式(nido) 巢式 蛛网 (arachno) 巢式(nido) 巢式 巢式(nido) 巢式 闭式(closo) 闭式
Wade规则及其相关研究..
形成骨架
内向spz杂化轨道
形成骨架
外向spz杂化轨道
14
B62-的spz杂化轨道和两个切线轨道
B6H62-的分子轨道模型
骨架分子轨道
B6H62-的骨架属于Oh点群,有48个对称元素,群的阶是48 2 v 2 2 2 2 [ ( R)] h lv l1 l2 l3 h
10
B6H62-的分子轨道模型
原子簇化合物的原子轨道线性组合成分子轨道的
一般处理方法是: 首先确定簇化合物的几何图形及其骨架的对称性; 其次是将簇化合物的骨架原子轨道按其对称性分 类,组成骨架分子轨道,并给出它的定性分子轨道能
级图及其电子组态;
再次是将骨架分子轨道与配体群轨道组合成簇化 合物分子轨道。
Wade提出 解释硼烷结 构的Wade 规则
唐敖庆、徐 光宪建立硼 烷成键分子 轨道与其多 面体骨架的 关系
李良超在前 人的基础上 提出经验公 式,解释了 巢型硼烷的 成键特征
4
硼烷成键特征3C-2e键
3C-2e键
硼原子的外层电子构型是2s2p1,它的4个价轨道上只 有3个电子,因此在硼原子中都存在“缺电子”的轨道, 它也被称为“缺电子原子”。
对于最简单的乙硼烷结构,一直是人们既感兴趣又 有争议的一个问题。关于其几何构型,曾经提出过两 种不同的建议:一种是乙烷式构型,另一种是乙烯桥 式构型。
5
硼烷成键特征3C-2e键
3C-2e键
乙烯桥式构型
乙烷式构型 每个B原子的4个价轨道采用不 等性sp3杂化,并且每个B原子均 用它的两个杂化轨道和两个电子 分别与两个端氢原子的1s轨道相 互作用,形成普通的二中心 键, 此时每个B原子上还有2个杂化 轨道和1个价电子,可以用来继 6 续与其他原子作用成键。
威妥玛式拼音法(威氏拼音)
威妥玛式拼音法(威氏拼音)威妥玛式拼音法(威氏拼音)威妥玛式拼音法(威氏拼音)是一种为拼写汉字而设计的拼音系统。
其取名自其创始人威廉·贝特朗·威妥玛(Wade-Giles)。
威氏拼音最初在19世纪末的中国广泛使用,直到20世纪50年代之前,更被公认为较为标准的汉语拼音系统。
本文将介绍威氏拼音法的特点、应用和对比。
一、威氏拼音法的特点威妥玛式拼音法在拼写汉字方面具有以下几个特点:1. 注重音声系统:威氏拼音致力于将汉字的发音精确地转写成拉丁字母。
它通过使用辅音和元音的组合,以及声调的标记,准确地表示出汉字的读音。
2. 重视音节的运用:威氏拼音关注汉字中的音节,每个音节由一个辅音和一个元音组成。
此外,它还标记了汉字在说话时的声调,使得发音更加准确。
3. 语法简单直观:威氏拼音法的语法规则相对简单明了,便于学习和使用。
它采用字母和标点符号,并遵循一定的规则,使得汉字的拼写更加规范。
二、威氏拼音法的应用1. 学术研究领域:在学术研究领域中,威氏拼音法有助于标注汉字的发音,使得学者们能够准确地阅读和讨论文献资料。
2. 汉字教学:威氏拼音法在对外汉语教学中被广泛应用。
对于非母语为汉语的学习者来说,通过威氏拼音法可以辅助他们更好地学习和理解汉字的发音。
3. 出版、印刷业:威氏拼音法为印刷业提供了标准化的拼音转写方式,使得印刷品可以在全球范围内更容易地理解和传播。
三、威氏拼音法与其他拼音系统的对比尽管威氏拼音法曾被广泛使用,但现在它已被更为普遍地使用的汉语拼音方案所取代。
与威氏拼音相比,现代汉语拼音(简称“拼音”)有以下几个优势:1. 简化拼写规则:拼音采用较为简化的拼写规则,更容易学习和应用。
2. 标准化语音表达:拼音使用的是国际音标,更具国际通用性,方便各国学习者交流和理解。
3. 推广效果:由于拼音被广泛接受和使用,许多外国人对于拼音的认识度更高,这有利于增加汉语在全球的传播。
综上所述,威氏拼音法是一种古老而经典的汉字拼音系统,曾在中国广泛使用。
WADE框架
WADE框架WADE框架是基于J2EE体系架构的应用系统开发框架,可广泛的做为B/S架构下的应用系统的底层开发框架,特别在电信业务支撑系统中积累了大量的不同场景下的实现方案和丰富的业务组件,更适合做为基于B/S架构的门户网站和各种业务管理系统的底层开发框架,对于企业级应用系统能够提供更好的使用操作的一致性、应用系统的稳定可靠性以及可扩展性等。
WADE框架通过以下四个层次来支撑应用系统的开发和维护:wade-studio:开发环境,基于eclipse的插件方式,提供开发向导,开发模板,开发配置及代码生成等,最大限度的简化开发者的开发效率。
wade-runtime:运行环境,基于配置方式运行,提供页面流程,操作逻辑,页面元素配置以及丰富的组件库,最大限度地提高功能的配置化。
wade-console:配置监控,基于wade应用的配置监控,如流程的配置监控,页面布局配置,页面生成配置以及在线系统版本和升级的管理等。
wade-helper:辅助使用,基于wade网站及论坛,提供框架版本发布,开发工具、文档等的下载,提供开发沟通交流平台,解决开发者问题。
WADE框架总体架构图:WADE框架总体构建图:WADE框架特性-数据层:1.基于轻量级的模型层框架,灵活、简单、实用。
2.对多数据库的兼容性,降低程序与数据库环境的依赖。
3.屏蔽程序与数据库连接的依赖性,程序只需关注逻辑实现。
4.灵活的数据库连接配置,支持数据库连接自动路由。
5.通用的SQL逻辑封装,屏蔽简单逻辑SQL的编写,如增删改查及批量操作等。
6.灵活的SQL解析方式,支持固定、动态解析SQL等多种解析方式,解决复杂应用中SQL动态变化的需求。
7.通用的批量操作封装,支持分批、分库的方式批量操作数据,如大批量数据的导入、导出等,降低单个功能操作对数据库的影响。
8.基于存储过程方式实现通用的SQL逻辑封装、SQL动态解析等,提供数据库存储过程方式的DAO操作,更好的降低功能代码的依赖性。
无机化学第6章3
图6-94 (a)Os6(CO)16(CR)2和(b) Os6(CO)16(CH3C=CCH3)的结构
3.金属簇的本质不变的反应 Co3(CR)(CO)9 簇中的反应在取代基R上,则簇本质不会发 生改变。
4.金属簇的氧化加成反应
氢、卤素以及不饱和分子如乙烯、乙炔等在室温下容易与羰基 簇发生加成反应,反应过程中这些分子本身被还原;金属被氧 化,且配位数增加;这类加成反应称为氧化加成。
"Al Cotton is a legendary figure at Texas A&M," Gates said. "From my first day on campus, I knew how important he was to Texas A&M. …"
Dr. F. Albert Cotton passes away February 20, 2007 Laboratory for Molecular Structure and Bonding
M4(CO)12 (M = Co, Rh或Ir) 有60个价电子,分子中需要12 个电子,6个金属-金属键。
Mn(CO)m M-M键个数: (18n-Vn-2m)/2 例子:预测H2Os3(CO)10中金属键个数 价电子总数=3 8 +10 2 + 2 = 46,应该有的价电子 数54 。
此规则只适合3-4核,5核以上不适合,特别是CO 的配位方式。
Rh6(CO)16
+
12PPh3
苯 25 C
3[Rh(CO)2(PPh3)2]2 + 4CO
[Pt9(CO)18]2-+9PPh3
THF 25 C
[Pt6(CO)12]2-+3Pt(CO)(PPh3)3+3CO
WADE
OBJ ECT NAM I NG I H ERARCHY F0 R TH E ETAS TEM ADE M YS W
GUIXio IL a n,Q I N DePe ,DONG a h ,XU Da W e A i Xio S e l
( e a t n D p rm t e c州 Sce , in e n ehn l g ̄.X i c oo ’ Ji o n Un v r i ,X i a  ̄ g i e st y ’ 7 04 11 j 1
c nss e t a c s o w i e a e r s o it n c e s t d r a e our e ih he e o n iy on W A DE. W DO M s i p e c s w t t r ge et i m l mem e d
c mmu i to ewe n h ssi e s n iI y tm e e be t l b o n O c mmu i t n o nc in b t e o t S s e ta .s se lv 【o jcswi e b u d t o a l nc i a o
理. 出 r一 种 4 对 象 层 次 结 构 支 持 废模 型 的 组 织 与 实 现 . 象 命 名 代 理 负 责用 户与 系统 的 接 口 提 级 对 映射 用 户 对 象 标 符 UO D 到 系统 对 象 标 阻符 S I)对 象 通 信 代 理 为 对 象 绑 定 通 信 地 址 , 立 谊 信 对 象 标 识 符 t l, 象 存 只 I O 1. 建 ' }对 Ol 储 管 理 器 则 鱼 责 对 象 的 惰性 保存 , 通 过 永 久 对 象 标 识 符 P D 【 惰 性 对 象 . A 并 OI 别 W DE采 用 了双 C c e 冲机 制 . ah 缓
有机化学·wade
有机化学·wade
《有机化学Wade》是由美国知名有机化学家RobertG.Wade编写的有机化学课本。
它用浅显易懂的文字讲解有机化学的基本原理、元素和化合物组成以及化学反应的本质等内容,被许多有机化学爱好者、学生和教师广泛推崇。
《有机化学Wade》的基本内容十分丰富,从有机化学的基本原
理出发,循序渐进地讲解了碳氢化合物的结构和性质、官能团化学、碳酸酯化合物、醇、醛、酮和由它们衍生的化合物、芳香族化合物、萜烃类化合物等,并且专门讨论了复杂化学反应过程。
此外,《有机化学Wade》中还涵盖了有机化学最新的研究和发展,包括元素有机化学、量子有机化学、合成有机化学等,为读者提供了全面的有关知识。
《有机化学Wade》之所以受到广大有机化学爱好者的广泛推崇,是因为该书的语言浅显易懂,让读者能够快速掌握有机化学的基本知识,这对刚入门的学生而言非常有帮助。
此外,由于《有机化学Wade》涵盖了大量有关有机化学的最新研究,使其在有机化学教学和研究中得到了广泛应用。
总之,《有机化学Wade》是一部经典的有机化学课本,其深入浅出的语言和大量有关有机化学最新研究的内容,使其成为一部极受欢迎的有机化学教材。
它不仅为读者提供了大量有关有机化学的知识,而且帮助有机化学爱好者们快速掌握有机化学的基本知识。
- 1 -。
韦德法则
当正常做完整组的最后一次动作后,再做几次短而不完整的动作,让额外的血液进入处于锻炼中的肌肉内,此时能感觉到肌肉极度的酸疼感,像烧着了似的,故其名为“烧点法则”。
从生理角度看,这些增加的不完整动作能够给肌肉送入更多的血液和产生更多的乳酸,它们会使细胞膨胀和微血管增生,这些都是有助于肌肉围度增大和肌肉内的脉管增粗。
金字塔法则就是为解决这一问题而建立的,即先用你一次能举起的最大重量的60%做上15次,随后增加重量,减少次数,直到你用80%的最大重量做5?6次为止。这样你就可在暖身后收到作用于大重量的锻炼效果而不致受伤。
3、分部练习法则
把你的身体分为上下两部或三部,对每部各采用更多的锻炼动作和组数,分别在不同的运动日来练习,以增加锻炼的全面强度。
比如可以将身体分成了手臂肌群、胸大肌、肩部肌群、背部肌群、腰腹部、下肢六大部位,方便分部练习的进行。
4、大量充血法则
大量血液进入某一块肌肉,并使其保持在那里,才可以促进肌肉的增长。以胸部为例,连续3?4个胸部动作,中间不夹入锻炼其他部位,等这些动作完成后,可以体会到胸部肌肉因充满大量血液而发胀的感觉。
8、反地心吸力法则
在你的动作回复下落时,用力扛住所用重量的下降力。这是一种强度很大的锻炼方式,能使肌肉快速增长。但不宜经常使用,使用是要注意运动强度的安排。
9、强加次数法则
当做某一个动作至精疲力尽时,借助同伴的力量多完成2-3次。这种练习法可以使肌肉超过正常的疲劳度,加以深刺激,使肌肉更加结实。
10、双分部法则
早上练习身体的一或者两个肌群,然后当天下午或者晚上练习身体的另一或两个肌群。这就是双分部法则。其好处是明显的,因为在一段锻炼中,只练上某一个或者两个肌群,有利于促进肌肉的生长。
北京大学 无机化学课件 第5章 非金属原子簇化合物
B5H11
B6H10
5+ 3
6+ 2
蛛网 (arachno)
巢式(nido)
B10H14
B12H122–
10+2
12+1
巢式(nido)
闭式(closo)
四. 碳硼烷及金属碳硼烷衍生物
C 2 B5H9 C 2 H 200 1,5- C2B3H5+1,6- C2B4H6
The smallest carbon nanotube High-resolution electron microscope image of a 4 Å tubule (side walls are marked by lines) confined inside an 18-shell carbon nanotube
(2-C70)-Ir(CO)Cl(PPh3)2
六. 碳纳米管( carbon nanotube)
单层碳纳米管 SWCN(Single-wall carbon nanotube) 多层碳纳米管 MWCN(Multi- wall carbon nanotube)
石墨卷曲成
长度: 几十m 直径: 1~100nm
第5章 非金属原子簇化合物
B
空轨道
C
N
O
F
孤电子对
1
1
2
3
原子簇
有机
P4
S8(链)
端基
固体硼的结构单元,B12 Ih点群(20面体)
30条边 电子数=123=36, 3610=26
一. 硼烷和碳硼烷
二. 富勒烯和碳纳米管
一. 硼烷(Borane)
1. 硼烷的组成
原子簇的结构规则
MM
3
(9N-L)规则
运用:Nemp = ( 9N-L) - ½VE
BBB原子间两种形式的3C−2e键
AO重叠
+
++
重叠的轨道
符号 键式
三个B原子的 杂化轨道
B
B
B
闭合
+ +
+
中心B原子的p轨道与 两边B原子的杂化轨道
B
B
B
× 开放
MO图
(BH)nHm中n, m与s, t, y, x的关系
①B原子数
每B:4价轨道,3价电子 →需一条3c-2e键
原子数:
n= s+t 3c-2e键数
Wade规则
四. 发展
四. 过渡金属原子簇成键能力规则
The Bonding Capability of Transition Metal clusters
Lauher通过EHMO对Rh原子簇的电子结构进行 理论计算,提出规则。
能量角度: 簇价分子轨道CVMO:容纳价电子(M、L) cluster valance molecular orbitals
H BH
H
H
B BB
4220
H
H BB
H
HH
[(BH)nHm]c-阴离子n, m与s, t, y, x的关系
s≤ n – c, s ≤ m, s ≥ ½(m – 3c) t = n – c –s y = s – ½(m – 3c) x = m –s
B3H8-的拓扑结构
HH
B
H
H
H B BH
H
H
HH
(1)
②H原子数
除(BH)n外 余下的 H:
kenneth wade 规则
kenneth wade 规则
关于“Kenneth Wade规则”,我认为你可能指的是“Kenneth Wade法则”,它是一个用于计算化学反应速率常数的经验规则。
Kenneth Wade是一位化学家,他提出了一种简化计算反应速率常数的方法。
根据Kenneth Wade法则,对于涉及配位化合物的反应,速率常数与配合物的配位数有关。
具体来说,当配位数增加时,反应速率常数通常会减小。
这个规则在描述一些配位化合物的反应动力学时非常有用。
然而,需要注意的是Kenneth Wade法则是一种经验规则,它并不总是适用于所有的配位化合物反应。
有些反应可能受到其他因素的影响,如配体的电子效应、配体的立体效应等。
因此,在使用Kenneth Wade法则时,需要结合具体的化学反应情况进行分析。
总的来说,Kenneth Wade法则提供了一种简单的方式来预测配位化合物反应速率常数随配位数变化的趋势,但在实际应用中需要谨慎对待,并结合其他因素进行综合考虑。
woodward规则
woodward规则伍德沃德规则在科学研究中扮演着至关重要的角色,它被视为一种原则,用来评估与识别实验结果的可靠性和有效性。
通过严谨的实验设计和数据分析,研究人员可以遵循伍德沃德规则来确保他们的研究具有可重复性和可靠性。
科学研究的核心在于创新和发现新知识,然而,如果研究结果缺乏可靠性和准确性,那么这些发现就会失去意义。
伍德沃德规则通过提供一套标准和准则,帮助研究人员评估他们的实验设计和数据分析,从而确保他们的研究结果是准确和可信的。
在科学实验中,实验设计是非常关键的一环。
一个良好的实验设计应该包括实验目的的明确、控制变量的设定、样本的选择和实验的重复性等方面。
通过严谨的实验设计,研究人员可以最大程度地减少外部因素的影响,确保实验结果的准确性和可靠性。
另外,数据分析也是伍德沃德规则所关注的重点。
在进行数据分析时,研究人员应该避免统计偏差和数据篡改等行为,确保数据的真实性和可靠性。
同时,研究人员应该使用适当的统计方法和工具来分析数据,确保结果的可信度和可重复性。
除了实验设计和数据分析,伍德沃德规则还强调科学研究的透明度和可复现性。
研究人员应该充分公开实验方法和数据,让其他科学家能够验证和复现他们的研究结果。
只有通过透明和开放的科学实践,科学研究才能建立在可靠和可信的基础之上。
梳理一下本文的重点,我们可以发现,伍德沃德规则是科学研究中不可或缺的一部分,它提供了一种评估实验结果可靠性和有效性的方式。
通过遵循伍德沃德规则,研究人员可以确保他们的研究具有可重复性和可靠性,从而推动科学知识的不断进步和发展。
在未来的科学研究中,我们应该继续遵循伍德沃德规则,保持科学实践的严谨和诚信,为科学研究的发展贡献自己的力量。
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R
Oh点群的特征标表:
12+12+22+32+32+12+12+22+32+32=48 12×1+12×8+12×6+ … … =48
15
B6H62-的分子轨道模型
确定一组可约表示
C3轴
C4轴
1
5 选择分子的基矢,让群元 素即各对称操作分别对基 矢作用
B6H62-中的6个H可以组成6个
4
3 2
11
B6H62-的分子轨道模型
簇化合物的几何图形和骨架对称性
B6H62-是以三角形为基本结构单元 构成的三角形八面体骨架,而BH单 元占据三角形八面体的6个顶点 簇阴离子B6H62-的骨架具有Oh对 称性,因为6个B原子个占据正八 面体的6个顶点,是一个无中心原 子的正八面体
B6H62-的立体构型
D2h点群
7
硼烷成键特征2C-3e键
硼烷的成键形式
1 端稍B-H键
2 桥式B-H-B键 3 B-B键
B-H
H B B
2C-2e
3C-2e 2C-2e
B
+
B-B
B
+
4 开式B-B-B硼桥键*
5 闭式B-B-B硼桥键
B
3C-2e
3C-2e 3个B原 子的杂化 轨道之间 8 进行重叠
B
B
B
Wade规则
Er1 →r1
C4r1 :有3个C4轴,将图形旋转90°, r1可以转化成r1或r2
H
2
1
C3轴
C4r1 →r1
C4r1 →r2
6
C3r1 :有4个C3轴,将图形旋转120°, r1转为r3或r4或r5或r6
5 3
4
C3r1 →r3 C3r1 →r5
C3r1 →r4
C3r1 →r6
2
27
B6H62-的分子轨道模型
C3轴
C4轴
1
5
6 2 3
4
进行1次 h 操作,有4个B位子 不变,如图中的3、4、5、6B原 子不变 ( h) 4
经历一次S4或S6操作后, 所有的B原子均发生变化, 因此 (S4) 0
(S6) 0
17
B6H62-的分子轨道模型
确定一组可约表示 Oh点群的一组可约表示
2
-3 0 0
0
-1 0 0
-1
0 0 0
2
1 4 4
0
1 2 2
=A1g+T1u +Eg
结果吻合!
20
B6H62-的分子轨道模型
原子轨道构成分子轨道的前提是对称 性匹配,找到原子轨道的“对称性匹配的 线性组合”(SALC) 投影算符
li ˆ P( j )
j ˆ RR R
投影算符 点群中某个不可约表示
比较典型的非金属簇化合物是硼烷和碳硼烷及其簇阴 离子,尽管它们的结构都比较复杂,但是它们的空间构 型都具有一定的对称性,因此它们的成键规律有一定的 共性。
3
硼烷成键特征3C-2e键
硼烷结构研究历程
50年代
70年代
80年代
90年代
Lipscomb 对大量的各 类硼烷结构 的测量,发 展了三中心 双电子键的 新概念
Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6 3 h 6 d
6
0
0
2
2
0
0
0
4
2
可约表示的约化
第i个不可约表 示出现的次数
1 ai g ( R) i ( R) 约化公式: hR 可约表示中操作R的特征标
不可约表示中操作R的特征标
点群的阶
同阶操作的阶
18
B6H62-的分子轨道模型
要点
英国结构化学家K.Wade 于1971年运用分子轨道法 处理硼烷结构,提出Wade 规则,预言硼烷、硼烷衍生 物及其他原子簇化合物结构
(1)硼烷和碳硼烷呈三角面多面体构型 (2)每一个骨架B连结一个H(或其他单键配体)端 基,一对电子定域在上面,剩余电子是骨架成键电子 (3)每一个B提供三个原子轨道(AO)给骨架成键, 多面体的对称性由这些AO产生的(n+1)个骨架成键 分子轨道(MO)所决定(n是多面体顶点数) 骨架成键分子轨道MO=骨架成键电子对数b BnHn+m共有价电子数3n+n+m,形成n个 BH用去电子数2n,则: b=(3n+n+m-2n)/2=(2n+m)/2
R
(PB2)= (B2) r1=1Er1-1C2r1-1 ( xz) r1 +1 ( yz) r1=r1-r2+r1-r2=2(r1 - r2)
R
归一化,A1:
1 (r +r ) 1 2 2
B2:
1 2
(r1-r2)
25
B6H62-的分子轨道模型
投影算符的算法
(PA2)= (A2) r1=1Er1+1C2r1-1 ( xz) r1-1 ( yz) r1=r1+r2-r1-r2=0
1 5 6 3 4
S
3 4
C h
3 4
3 S4 r1 →r2
此时12所在的直线为C4轴
2
29
B6H62-的分子轨道模型
B6H62-的Oh点群
1 5 6 2
3 h 6 d
4 3
如图,以r1为基矢,让群元作用 在基矢上,可以得到如下结果:
r1
Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2 i 6S4 8S6
10
B6H62-的分子轨道模型
原子簇化合物的原子轨道线性组合成分子轨道的
一般处理方法是: 首先确定簇化合物的几何图形及其骨架的对称性; 其次是将簇化合物的骨架原子轨道按其对称性分 类,组成骨架分子轨道,并给出它的定性分子轨道能
级图及其电子组态;
再次是将骨架分子轨道与配体群轨道组合成簇化 合物分子轨道。
R
(PB1)= (B2) r1=1Er1-1C2r1-1 ( xz) r1 +1 ( yz) r1=r1-r2+r1-r2=0
R
没有这两种不可约表示的SALC
26
B6H62-的分子轨道模型
B6H62-的Oh点群
H
5H 6H 1
r1 H4 H3
如图,以r1为基矢,让群元作用在基矢上
12
B6H62-的分子轨道模型
B的价电子组态为2s22p1,每个B原子有4个价电子 轨道,预先按spz杂化形成2个spz杂化轨道(AO)
↑ ↑↓ 2s px py pz
spz杂化
↑ ↑ ↑ px py
spz杂化轨道
图 B原子spz杂化的形式
13
B6H62-的分子轨道模型
两个spz杂化轨道中一个spz杂化轨道沿Z方向和H成键 为2C-2e的BH单位(处于八面体之外),另一个spz杂化 轨道指向簇的中心,用于形成骨架。硼原子另外的px、py 与spz杂化轨道垂直,其中一个是空轨道,px、py也可用于 骨架成键。 与H形成端 基B-H键
转变成r1(1325)或r2(3456)
h r1 →r1
h r1 →r2
2
28
B6H62-的分子轨道模型
B6H62-的Oh点群
H
5H 6H 1
r1 H4 H3
如图,以r1为基矢,让群元作用在基矢上
对S4而言,
1 S4 1 h C4 1 S4 r1 →r2
H
2
此时12所在的直线为C4轴
2 S4 2 C4 可以忽略
乙烷式构型有7个共价 单键,需要14个价电 子,实际上乙硼烷只 有12个价电子
缺电子
硼烷成键特征3C-2e键
3C-2e键
当两个BH2基之间位置靠近时, 氢原子也位于包含有每个B原 子的这两个杂化轨道的平面 上,它们之间能够彼此相互 作用形成了两个B-H-B三中心 双电子键 B-H-B的3C-2e键 乙烯桥式构型
Wade提出 解释硼烷结 构的Wade 规则
唐敖庆、徐 光宪建立硼 烷成键分子 轨道与其多 面体骨架的 关系
李良超在前 人的基础上 提出经验公 式,解释了 巢型硼烷的 成键特征
4
硼烷成键特征3C-2e键
3C-2e键
硼原子的外层电子构型是2s2p1,它的4个价轨道上只 有3个电子,因此在硼原子中都存在“缺电子”的轨道, 它也被称为“缺电子原子”。
z
r1 S
O
r2
O
y
x
C2轴
C2轴 r1
O
( xz)
r2 S
O
S
r2
O
r1
O
r1
O
S
r2
O
பைடு நூலகம்
r2 S
O
r1
O
C2r1 →r2
( xz) r1 →r2
23
B6H62-的分子轨道模型
投影算符的算法
确定基矢r1 让各群元作用上去 以相应的特征标表 ( R ) 乘上去
z
r1 S
O
r2
O
y
x
h
对称操作
j不可约表示的对称操作R的特征标
21
B6H62-的分子轨道模型
投影算符的算法
以C2v分子SO2为例 确定基矢r1 让各群元作用上去 以相应的特征标表 ( R ) 乘上去
z
r1 S
O
r2
O
y
x
C2轴
22
B6H62-的分子轨道模型
投影算符的算法
确定基矢r1 让各群元作用上去 以相应的特征标表 ( R ) 乘上去