有机化学 第七章醇酚醚71页PPT

RCH 2O H+Na (CH 3)3CO H+K
醇钠
RCH 2O Na+1/2H 2
作 碱 性 试 剂 或 亲 核 试 剂
(CH 3)3CO K+1/2H 2 作 消 除 反 应 试 剂
醇钾
异丙醇铝 可作催化剂和还原剂
2、 卤烃的生成
（1）醇与HX作用(可逆反应)
—这是制备卤烷的重要方法:
R O H + H X
CH3—CH—CH3
OH
异丙醇
R—OH R—O—R’
醇
醚
四、 醇的命名
1、习惯命名法: 低级的醇可以按烃基的习惯名称后 面加一“醇”字来命名
2、衍生物命名法: 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇
作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名.
3、系统命名法: 选择含有羟基的最长碳链作为主链, 而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟 基的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某 醇;支链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。
CH3
HCl
ZnCl2 室温
CH 3 CH3 C Cl H2O
CH3
(马上出现浑浊)
CH3CH2 CH CH3 OH
HCl
ZnCl2 室温
CH3CH2CHCH3
H2O
Cl
(2~5min后出现浑浊)
CH3CH2CH2CH2 + HCl ZnCl2 OH
CH3CH2CH2CH2 + H2O Cl
(加热才出现浑浊)
• 不饱和醇
CH2=CH-CH2-OH CHC-CH2-OH
烯丙醇 炔丙醇
• 芳醇
CH2-OH
苯甲醇 (苄醇)
三、 醇的异构
• 碳链异构：
CH3CH2CH2CH2OH
正丁醇
CH3—CH—CH2OH
CH3
异丁醇（2-甲基-1-丙醇）
• 官能团位置异构： CH3CH2CH2OH
正丙醇
• 官能团异构：
•醇 alcohol
一、 醇的结构
•官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。 不等性sp3杂化
(a) 甲醇的成键轨道
(b)甲醇分子中氧原子正四面体结构
二、 醇的分类
一元醇：
1、 按-OH数 目分类： 二元醇：
伯醇：RCH2-OH 仲醇：R2CH-OH 叔醇：R3C-OH
伯醇(第一醇)(1°醇) 仲醇(第二)醇(2°醇) 叔醇(第三醇)(3°醇)
3、与无机酸的反应 •与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：
C H 3O H+H 2SO 4
O
O
C H 3O SO HC H 3O H C H 3O SO C H 3
O
硫 酸 氢 甲 酯
O
硫 酸 二 甲 酯
（酸性酯）
（中性酯）
• 硫酸与乙醇作用：硫酸氢乙酯和硫酸二乙酯。 （烷基化剂：硫酸二甲(乙)酯,有剧毒）
• 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 • C12以上的直链醇为固体。 • 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近的 烷烃的沸点高得多。
•直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些， 支链越多，沸点越低。
R
O H
RLeabharlann H ORO H
H O
R
(醇分子间氢键缔合)
六、 醇的化学性质
1、 与活泼金属的反应
O H -H 2O
-H 2O
O H
R O PO HR O H
-H 2O
O R
R O PO R O R
烷 基 磷 酸 酯 二 烷 基 磷 酸 酯 三 烷 基 磷 酸 酯
4 、脱水反应 •按反应条件不同,可以发生分子内脱水而生成烯烃;也 可以发生分子间脱水而生成醚类: 例1:
乙烯
例2:
乙醚
• 温度的影响——低温有利于取代反应而生成醚；高 温有利于消除反应，即分子内脱水生成烯烃。
• 由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反应中出现浑 浊或分层的快慢区别伯,仲,叔醇、苄醇和烯丙醇.
•各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性: 苄醇和烯丙醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > 甲醇
3o醇、烯丙醇、苄醇室温下反应液立即混浊、分层；
2o醇 1o醇
2~5min.反应液混浊、分层； 加热，反应液混浊、分层；
• 高级醇的酸性硫酸酯钠盐,如:C12H25OSO2ONa,是一 种合成洗涤剂. • 甘油三硝酸酯是一种炸药;
CH2OH
CH2ONO2
CHOH+ 3HONO2 CH2OH
CHONO2 +3H2O CH2ONO2
甘油三硝酸酯
• 磷酸三丁酯可用作萃取剂和增塑剂:
O
O
O
O
R O H+H O PO H
R O PO HR O H
2-苯乙醇 (-苯乙醇)

21
CH2-CH2-OH
6、 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、…表示)和位次(用1,2,…表示)放在醇名 之前表示出来.
• -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇.
• -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇.
RX +H 2 O
• 氢卤酸的反应活性：
HI ＞ HBr ＞ HCl
如：RCH2-OH + HI
RCH2I + H2O
RCH2-OH + HBr H2SO4 RCH2Br + H2O
RCH2-OH + HCl ZnCl2 RCH2Cl + H2O
•卢卡斯试剂分别与伯,仲,叔醇在常温下作用:
CH3 CH3 C OH
• -二醇—相隔两个碳原子的醇.
例1:
1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇 ( -二醇)
1,2-丙二醇 ( -二醇)
1,3-丙二醇 ( -二醇)
例2:
1,2,3-丙三醇 简称:丙三醇 ( 俗称: 甘油 )
2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇 (俗名: 季戊四醇)
顺-1,2-环戊二醇
五、 醇的物理性质
CH2—CH2 乙二醇 OH OH
多元醇： CH2—CH—CH2 丙三醇 OH OH OH
2、按烃基结 构分类：
脂肪醇： 饱和醇：RCH2-OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH
芳香醇：
-CH2-OH
脂环醇： -OH
例如： • 饱和醇
CH3CH2OH CH3—CH—CH3
OH
乙醇
异丙醇
新戊醇
OH
环己醇
• 醇结构的影响——一般叔醇脱水不生成醚，而生 成烯烃。
构造式
习惯命名法 衍生物命名法 系统
4、 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小:
4-(正)丙基-5-己烯-1-醇
5、 芳醇的命名,可把芳基作为取代基:
1-苯乙醇 (-苯乙醇)

1
2
CH2-CH3
OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇)