2013执业药师药物分析复习资料：物理常数测定法
执业药师考试西药第三章 物理常数测定法
第三章物理常数测定法一、A1、供试品在毛细管内供试品全部液化时的温度为A、全熔B、熔程C、初熔D、熔点E、熔融2、以下关于熔点测定方法的叙述中，正确的是A、取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为1 cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0～1.5℃B、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0～1.5℃C、取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0～5.0℃D、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温数度为每分钟1.0~1.5℃E、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0～5.0℃3、熔点是指一种物质照规定方法测定，在熔化时A、初熔时的温度B、全熔时的温度C、自初熔至全熔的一段温度D、自初熔至全熔的中间温度E、被测物晶型转化时的温度4中国药典规定，熔点测定所用温度计A、用分浸型温度计B必须具有0.5℃刻度的温度计C必须进行校正D若为普通温度计，必须进行校正E采用分浸型、具有0.5℃刻度的温度计，并预先用熔点测定用对照品校正5、中国药典收载的熔点测定方法有几种?测定易粉碎固体药品的熔点应采用哪一法A、2种，第一法B、4种，第二法C、3种，第一法D、4种，第一法E、3种，第二法6、比旋度计算公式中c的单位是A、g／LB、mg／mlC、100mg／LD、g／100mlE、mol／L7、中l的单位是A、nmB、mmC、cmD、dmE、m8、用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下：配制硫酸阿托品溶液(50mg／ml)，按规定方法测定其旋光度，不得超过-0.40℃，试计算莨菪碱的限量为(已知莨菪碱的比旋度为-32.5℃)A、24.6％B、12.3％C、49.2％D、6.1％E、3.0％9、测定液体供试品比旋度的公式应是10、旋光度测定时，所用光源是A、氢灯B、汞灯C、钠光的D线(589.3nm)D、254nmE、365nm11测定旋光度的药物分子结构特点是A、饱和结构B、不饱和结构C、具有光学活性(含不对称碳原子)D、共轭结构E、含杂原子(如氮、氧、硫等)12、旋光度测定时，配制溶液及测定时，除另有规定外，均应调节温度至A、10℃～30℃B、15℃～30℃C、20℃～30℃D、20℃±0.5℃E、25℃±2℃13、符号[α]t D代表A、旋光度B、折光率C、黏度D、比旋度E、吸光度14、比旋度是指A在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1g/ml旋光物质的溶液时的旋光度B在一定条件下，偏振光透过长1cm，且含1g/ml旋光物质的溶液时的旋光度C在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1%旋光物质的溶液时的旋光度D在一定条件下，偏振光透过长1mm且含1mg/ml旋光物质的溶液时的旋光度E、在一定条件下，偏振光透过长1dm且含1mg/ml旋光物质的溶液时的旋光度15、在药物比旋度的计算公式[α]t D=(100×α)／(L×C)中A、t是25℃，C的单位是g／100ml，L的单位是cmB、t是25℃，C的单位是g／ml，L的单位是cmC、t是20℃，C的单位是g／ml，L的单位是cmD、t是20℃，C的单位是g/100ml，L的单位是dmE、t是20℃，C的单位g／ml，L的单位是dm16、称取葡萄糖100.0g，加水溶解并稀释至100.0ml，于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°，求其比旋度A、52.5°B、-26.2°C、-52.7°D、+5.25°E、+105°17、测定pH值比较高的溶液pH值时，应该注意A、误差B、钠差C、碱误差D、酸误差E、方法误差18、测定溶液的pH值时，仪器定位后，要用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于多少个pH单位A、±0.05pHB、±0.04pHC、±0.03pHD、±0.02pHE、±0.01Ph19、《中国药典》规定，测定溶液的pH值时所选用的两种标准缓冲液的pH值相差大约几个单位A、5B、4C、3D、2E、1二、B1、A.钠光D线 B.日光C.旋转式黏度计D.第二法E.第三法<1> 、《中国药典》规定测不易粉碎固体药品熔点的方法<2> 、《中国药典》规定测定凡士林及其类似物质熔点的方法2、A.日光B.发射光C.钠光D线(589.3nm) D.偏振光E.紫外光<1> 、折光率测定中采用的光源<2> 、旋光法测定中采用的光源3、A.pH＞9 B.熔点 C.衍射图谱D.pH5.5～7.0E.0.02pH单位<1>测pH值时，产生碱误差的条件是<2>用标准缓冲液校正pH计时，应以第二种标准缓冲液核对仪器的示值，误差不得大于<3> 、《中国药典》规定制备标准缓冲液与供试品溶液的水应是新沸过的冷水，其pH值是三、X1、《中国药典》测定熔点的仪器用具有A、烧杯B、b形管C、温度计D、毛细管E、加热器2《中国药典》规定测定熔点的方法是A、第一法B、第二法C、第三法D、第四法E、第五法3、熔融同时分解是指样品在一定温度下熔融同时分解并产生A、变色B、浑浊C、气泡D、气化E、液化4、熔点是指A、固体熔化成液体的温度B、熔融同时分解的温度C、熔化时自初熔至全熔的一段温度D、自加热开始至全熔的全程温度区间E、分解的温度5、若药品的熔点在90℃以上时，测定其熔点时选用的传温液应是A、水B、乙醇C、硅油D、液体石蜡E、乙醚6、药品的熔点测定可用于A、药品含量测定B、药品的鉴别C、药品的纯度检查D、评价药品质量E、评价药品疗效7、下列何种形体药品可测其熔点A、易粉碎的固体药品B、不易粉碎的固体药品，如脂肪、石蜡、羊毛脂等C、凡士林D、低凝点的液体E、超临界液体8、我国药典对“熔点”测定规定如下A、记录初熔至全熔时温度B、“初熔”系指出现明显液滴时温度C、“全熔”系指供试品全部液化时的温度D、重复测定三次，取平均值E、被测样品需研细干燥9、旋光度测定中A、测定前后应以溶剂作空白校正B、对测定管注入供试液时，勿使发生气泡C、使用日光作光源D、配制溶液及测定时，温度均应在20℃±0.5℃E、读数3次，取平均值10、《中国药典》中规定采用旋光度法测定含量的药物有A、葡萄糖氯化钠注射液B、右旋糖酐40氯化钠注射液C、右旋糖酐70葡萄糖注射液D、葡萄糖注射液E、维生素C11、pH值测定A、根据Nemst方程式B、玻璃电极为指示电极C、饱和甘汞电极为参比电极D、测定温度应该固定为25℃E、测定前需先用标准缓冲溶液校正12、《中国药典》酸度计校正的缓冲溶液有A、硼砂标准缓冲液pH9.18B、磷酸盐标准缓冲液pH6.86C、草酸盐标准缓冲液pH1.68D、氢氧化钙标准缓冲液pH12.45E、苯二甲酸盐标准缓冲液pH4.0113、对水pH值测定A、先用苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正后测定B、再用硼砂标准缓冲液校正后测定C、取两次读数的平均值D、两次pH值的读数相差应小于0.01E、两次pH值的读数相差应小于0.114、测定pH值A测定前，选择二种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，并使供试液的pH值处于二者之间B用第一种标准缓冲液进行校正(定位)C仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，应达到误差≤±0.02pH单位D在测定高pH供试品溶液和标准缓冲液时，应注意碱误差的影响，可使用锂玻璃电极E标准缓冲液一般可保存2～3个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。
执业药师《药物分析》章节复习第三章
第三章物理常数测定法一、熔点测定法不同的物质及不同的纯度有不同的熔点。
所以熔点的测定是辨认物质及其纯度的重要方法之一。
1.熔点的定义：初熔至全熔时的温度，其实质是熔距(固态变为液态时的温度)。
“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化有明显液滴时的温度。
“全熔”系指供试品全部液化时的温度。
2.测定方法:第一法测定易粉碎的固体药品。
(1)应按照各药品项下干燥失重的条件进行干燥。
(2)不检查干燥失重、熔点范围低限在135℃以上、受热不分解的供试品,可采用105℃干燥;(3)熔点在135℃以下或受热分解的供试品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他适宜的干燥方法。
(4)熔点测定用毛细管一端熔封;第二法测定不易粉碎的固体药品。
(吸入两端开口的毛细管，同第一法，但管端不熔封);第三法测定凡士林或其他类似物质。
3.注意点：(1)毛细管规格大小符合规定(2)传温液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液状石蜡;四、pH值测定法1.基本原理Nernst方程其中K’’为电极常数;R为气体常数;T为绝对温度;F为法拉第常数，在25℃时E=K’’-0.059pH，即在一定条件下，E和pH有线性关系。
测定pH时，玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池(-)玻璃电极| 待测溶液| SCE(+)电池电动势ε=ESCE-E，则可由测得的电动势计算溶液pH值。
在测定前需用已知pH的标准缓冲液对仪器进行定位，使读数恰好为标准缓冲液pH，相当于测定( )的值。
选用的标准缓冲液pH值应尽可能与待测溶液pH值接近。
二、注意事项1. 酸度计测定pH以玻璃电极为指示电极2. 用标准缓冲液对仪器进行校正。
校正时选择二种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液。
取与供试品pH接近的第一种标准缓冲液对仪器进行定位，取第二种标准缓冲液进行测定，误差不大于0.02pH单位。
3.更换缓冲液或供试液前充分洗涤电极，吸干水份4.测定高pH供试品应注意碱误差。
药物分析笔记：物理常数测定法
⼀、熔点：第⼀法：测定易粉碎固体药品：先⼲燥，熔点135 C以上，105 C⼲燥，135 C以下，五氧化⼆磷⼲燥器。
装⼊供试品⾼度3mm，距2.5mm.升温速度每分钟1——1.5 C.
第⼆法：测定不易粉碎固体药品：先熔融，两端开⼝吸⼊，⾼度10mm ，放置24h.0.5 C
第三法：测定凡⼠林及其他类似物质。
3次或5次鉴别，反映药品的纯杂程度
⼆、旋光度测定法：⽐旋度：偏振光透过1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在⼀定波长与温度下测得的旋光度称为⽐旋度。
⽤于鉴别药物或检查药物的纯杂程度、含量测定。
以溶剂作空⽩校正，调节温度⾄20 C 0.5C .供试液不显混浊或有⼩粒。
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公式：
三、折光率测定法：指光线在空⽓中进⾏的速度与在供试品中进⾏速度的⽐值。
鉴别、纯度、含量
折光率因温度或光线波长的不同⽽改变。
20 C 0.5 . 读到0.0001
公式：
n——溶液的折光率 n——同温度时⽔的折光率 F——被测液浓度增加1%时折光率增加数。
⽤作葡萄糖的快速测定⽤。
四、粘度测定法：⽤于区别或检查药品的纯杂程度。
粘度分三种：动⼒粘度：帕秒（Pa.s）运动粘度：平⽅毫⽶每秒（mm /s）。
药物物理常数测定法
韦氏比重秤
适用：供试品足够供测试，可选用本法，测定结 果准确可靠，而且手续简便迅速，可直接读取 相对密度。
易挥发液体也 用本法
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韦氏比重秤结构 玻璃锤内有温度计，玻璃 锤有一定体积，浸入液体 中恰好能排开5g水。 平衡： 游码：
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使用方法 仪器：20℃相对密度为1的韦氏比重秤。安装在操作平台
1.比重瓶洁净干燥（重铬酸钾、自来水、纯化水洗净， 乙醇、乙醚干燥）
2.供试品或水装瓶时不得有气泡。 3.调节温度时室温和测定温度的确定。 室温低于20℃（冬天），水浴温度约为22℃，不必迅速
称量，体积收缩使毛细管充满气体，其重量忽略不计 室温高于20 ℃（夏天），水浴温度约为18 ℃，需迅速
称量（水蒸气冷凝于比重瓶外） 4.使用新沸水冷却，以除去少量空气。 5.对于韦氏比重秤，用水调平衡后位置不再变动。
药物分析
第二章 物理常数测定法
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物理常数表示药物的物理性质的重要特征常数， 在一定条件下保存不变。
应用：测定药物的物理常数，可以判断真伪，检 查其纯度，还可以用于含量测定。
《中国药典》（2000版）收录的物理常数： 相当密度、馏程、熔点、旋光度、折光率、黏度
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第一节 相对密度的测定法
比重瓶测定法
带温度计的精密度瓶：1Fra bibliotek比重瓶洁净、干燥并精密称定m0
2.装满供试品（应低于20℃或按规定温度），装上温度 计。置20℃（或规定温度）左右的水浴中浸泡 10~20min,使内容物温度达到20±1℃，用滤纸拭去溢 出液体，立即盖上罩。
3.从水浴中取出比重瓶，用滤纸将比重瓶外壁擦干，精
密称定m2
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执业药师药物分析第三章 物理常数测定法习题及答案说课讲解
执业药师药物分析第三章物理常数测定法习题及答案第三章物理常数测定法一、A1、供试品在毛细管内供试品全部液化时的温度为A、全熔B、熔程C、初熔D、熔点E、熔融2、以下关于熔点测定方法的叙述中，正确的是A、取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为1 cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0～1.5℃B、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟1.0～1.5℃C、取供试品，直接装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0～5.0℃D、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为3mm，置传温液中，升温数度为每分钟1.0~1.5℃E、取经干燥的供试品，装入玻璃毛细管中，装管高度为1cm，置传温液中，升温速度为每分钟3.0～5.0℃3、熔点是指一种物质照规定方法测定，在熔化时A、初熔时的温度B、全熔时的温度 C自初熔至全熔的一段温度 D自初熔至全熔的中间温度 E、被测物晶型转化时的温度4、中国药典规定，熔点测定所用温度计A、用分浸型温度计B、必须具有0.5℃刻度的温度计C、必须进行校正D、若为普通温度计，必须进行校正E、采用分浸型、具有0.5℃刻度的温度计，并预先用熔点测定用对照品校正5、中国药典收载的熔点测定方法有几种?测定易粉碎固体药品的熔点应采用哪一法A、2种，第一法B、4种，第二法C、3种，第一法D、4种，第一法E、3种，第二法6、比旋度计算公式中c的单位是A、g／LB、mg／mlC、100mg／LD、g／100mlE、mol／L7、中l的单位是A、nmB、mmC、cmD、dmE、m8、用旋光度测定法检查硫酸阿托品中的莨菪碱的方法如下：配制硫酸阿托品溶液(50mg／ml)，按规定方法测定其旋光度，不得超过-0.40℃，试计算莨菪碱的限量为(已知莨菪碱的比旋度为-32.5℃)A、24.6％B、12.3％C、49.2％D、6.1％E、3.0％9、测定液体供试品比旋度的公式应是10、旋光度测定时，所用光源是A、氢灯B、汞灯C、钠光的D线(589.3nm)D、254nmE、365nm11、测定旋光度的药物分子结构特点是A、饱和结构B、不饱和结构C、具有光学活性(含不对称碳原子)D、共轭结构E、含杂原子(如氮、氧、硫等)12、旋光度测定时，配制溶液及测定时，除另有规定外，均应调节温度至A、10℃～30℃B、15℃～30℃C、20℃～30℃D、20℃±0.5℃E、25℃±2℃13、符号[α]t D代表A、旋光度B、折光率C、黏度D、比旋度E、吸光度14、比旋度是指A、在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1g/ml旋光物质的溶液时的旋光度B、在一定条件下，偏振光透过长1cm，且含1g/ml旋光物质的溶液时的旋光度C、在一定条件下，偏振光透过长1dm，且含1%旋光物质的溶液时的旋光度D、在一定条件下，偏振光透过长1mm且含1mg/ml旋光物质的溶液时的旋光度E、在一定条件下，偏振光透过长1dm且含1mg/ml旋光物质的溶液时的旋光度15、在药物比旋度的计算公式[α]t D=(100×α)／(L×C)中A、t是25℃，C的单位是g／100ml，L的单位是cmB、t是25℃，C的单位是g／ml，L的单位是cmC、t是20℃，C的单位是g／ml，L的单位是cmD、t是20℃，C的单位是g/100ml，L的单位是dmE、t是20℃，C的单位g／ml，L的单位是dm16、称取葡萄糖100.0g，加水溶解并稀释至100.0ml，于20℃用2dm测定管，测得溶液的旋光度为+10.5°，求其比旋度A、52.5°B、-26.2°C、-52.7°D、+5.25°E、+105°17、测定pH值比较高的溶液pH值时，应该注意A、误差B、钠差C、碱误差D、酸误差E、方法误差18、测定溶液的pH值时，仪器定位后，要用第二种标准缓冲液核对仪器示值，误差应不大于多少个pH 单位A、±0.05pHB、±0.04pHC、±0.03pHD、±0.02pHE、±0.01Ph19、《中国药典》规定，测定溶液的pH值时所选用的两种标准缓冲液的pH值相差大约几个单位A、5B、4C、3D、2E、1二、B1、A.钠光D线B.日光C.旋转式黏度计D.第二法E.第三法<1> 、《中国药典》规定测不易粉碎固体药品熔点的方法<2> 、《中国药典》规定测定凡士林及其类似物质熔点的方法2、A.日光B.发射光C.钠光D线(589.3nm)D.偏振光E.紫外光<1> 、折光率测定中采用的光源<2> 、旋光法测定中采用的光源3、A.pH＞9 B.熔点 C.衍射图谱 D.pH5.5～7.0 E.0.02pH单位<1> 、测pH值时，产生碱误差的条件是<2> 、用标准缓冲液校正pH计时，应以第二种标准缓冲液核对仪器的示值，误差不得大于<3> 、《中国药典》规定制备标准缓冲液与供试品溶液的水应是新沸过的冷水，其pH值是三、X1、《中国药典》测定熔点的仪器用具有A、烧杯B、b形管C、温度计D、毛细管E、加热器2、《中国药典》规定测定熔点的方法是A、第一法B、第二法C、第三法D、第四法E、第五法3、熔融同时分解是指样品在一定温度下熔融同时分解并产生A、变色B、浑浊C、气泡D、气化E、液化4、熔点是指A、固体熔化成液体的温度B、熔融同时分解的温度C、熔化时自初熔至全熔的一段温度D、自加热开始至全熔的全程温度区间E、分解的温度5、若药品的熔点在90℃以上时，测定其熔点时选用的传温液应是A、水B、乙醇C、硅油D、液体石蜡E、乙醚6、药品的熔点测定可用于A、药品含量测定B、药品的鉴别C、药品的纯度检查D、评价药品质量E、评价药品疗效7、下列何种形体药品可测其熔点A、易粉碎的固体药品B、不易粉碎的固体药品，如脂肪、石蜡、羊毛脂等C、凡士林D、低凝点的液体E、超临界液体8、我国药典对“熔点”测定规定如下A、记录初熔至全熔时温度B、“初熔”系指出现明显液滴时温度C、“全熔”系指供试品全部液化时的温度D、重复测定三次，取平均值E、被测样品需研细干燥9、旋光度测定中A、测定前后应以溶剂作空白校正B、对测定管注入供试液时，勿使发生气泡C、使用日光作光源D、配制溶液及测定时，温度均应在20℃±0.5℃E、读数3次，取平均值10、《中国药典》中规定采用旋光度法测定含量的药物有A、葡萄糖氯化钠注射液B、右旋糖酐40氯化钠注射液C、右旋糖酐70葡萄糖注射液D、葡萄糖注射液E、维生素C11、pH值测定A、根据Nemst方程式B、玻璃电极为指示电极C、饱和甘汞电极为参比电极D、测定温度应该固定为25℃E、测定前需先用标准缓冲溶液校正12、《中国药典》酸度计校正的缓冲溶液有A、硼砂标准缓冲液pH9.18B、磷酸盐标准缓冲液pH6.86C、草酸盐标准缓冲液pH1.68D、氢氧化钙标准缓冲液pH12.45E、苯二甲酸盐标准缓冲液pH4.0113、对水pH值测定A、先用苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正后测定B、再用硼砂标准缓冲液校正后测定C、取两次读数的平均值D、两次pH值的读数相差应小于0.01E、两次pH值的读数相差应小于0.114、测定pH值A、测定前，选择二种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，并使供试液的pH值处于二者之间B、用第一种标准缓冲液进行校正(定位)C、仪器定位后，再用第二种标准缓冲液核对仪器示值，应达到误差≤±0.02pH单位D、在测定高pH供试品溶液和标准缓冲液时，应注意碱误差的影响，可使用锂玻璃电极E、标准缓冲液一般可保存2～3个月，但发现有浑浊、发霉或沉淀等现象时，不能继续使用。
物理常数测定法
入射线
光疏物质 （Ι） i 界面 i为入射角
γ为折射角 v1为在（ Ι）中 的传播速度 V2为在（Π） 为在（ 中的传播速度
光密物质（Π） γ 法线
折射线
n=
ⅰ ________ Sinγ γ
Байду номын сангаас
Sinⅰ ⅰ
=
v1 ______ v2
折光的一般原理
（二）影响折光率测定的因素 一般温度升高，折光率变小。 1、温度 一般温度升高，折光率变小。 除另有规定外， 为标准温度。 除另有规定外，以20 ℃为标准温度。 2、波长 波长越短，折光率越大。 波长越短，折光率越大。
第二章
物理常数测定法
第一节 相对密度测定法 一、基本原理 相对密度系指相在相同的温度、 相对密度系指相在相同的温度、压 力条件下， 力条件下，某物质的密度与水的密度的 之比。除另有规定外,温度为20℃ 20℃。 之比。除另有规定外,温度为20℃。 某些药品具有一定的相对密度。 某些药品具有一定的相对密度。纯 度变更，相对密度亦随同改变。 度变更，相对密度亦随同改变。
[α ]
20 D
= +52.5°C
三、应用与实例 （一）药物的鉴别 （二）溶液的含量测定 1、标准曲线法 2、比旋度法
第五节 折光率测定法 一、基本原理 （一）折光率测定法原理 光线自一种透明介质进入另一个透明 介质的时候，由于两种介质密度不同， 介质的时候，由于两种介质密度不同，光 进行的速度发生变化。 进行的速度发生变化。
第六节 黏度测定法 一、基本原理 黏度：是指流体对流体的阻抗能力， 黏度：是指流体对流体的阻抗能力， 根据流体的性质不同， 中国药典》 根据流体的性质不同，《中国药典》中有 关黏度的测定涉及以下三种。 关黏度的测定涉及以下三种。 动力黏度： 1、动力黏度： 仪器： ① 仪器：旋转黏度计 ②测定直接读数 单位：厘泊， ③单位：厘泊，Pa.s
执业药师考试物理常数测定法讲课文档
E、N PF
第三十四页，共40页。
n0
例2、折光计的检定，中国药典
（2000年版）规定用
A、棱镜
B、水
C、植物油
D、盐酸液（0.1mol/L） E、氢氧化钠液（0.1mol/L）
第三十五页，共40页。
第四节 黏度测定法
一、基本概念
（一）黏度 流体对流动的阻抗能力
第三十六页，共40页。
同温度时水
的折光率
第三十页，共40页。
样品溶液每间隔1%浓度时折光率增加值
二、校正方法 每次测定前，应用校正用棱
镜或水校正折光计 20℃时水的折光率为1.3330
三、应用 常用阿培折光计
测定油脂、液态药物
第三十一页，共40页。
96:126、物质的折光率与下列因素有关
A、光线的波长
B、被测物质的温度
C、光路的长短 D、被测物质浓度 E、杂质含量
第三十二页，共40页。
99m：83、20℃时水的折光率为 A、1.3305 B、1.3325
C、1.3330 D、1.517
E、1.7左右
第三十三页，共40页。
例1、折光率测定法计算药物溶液浓度 的公式为
A、Pn0 n F
C、F n0 n P
B、P Fn n0
温度
E. 供试品在毛细管内开始局部液化
时的温度
第九页，共40页。
第二节 旋光度测定法
一、基本原理
不对称碳原子
手性碳原子
H
︱
R－C－R′ ︱
CH3
第十页，共40页。
具有光学活性
葡萄糖
第十一页，共40页。
旋光度 直线偏振光通过含有某些光学活
物理常数测定法
• 开启钠光灯后，正常起辉时间至少20mifl，发光才能 • 稳定，测定时钠光灯尽量采用直流供电，使光亮稳定。如 • 有极性开关，应经常于关机后改变极性，以延长钠灯的使 • 用寿命。 • 测定前，仪器调零时，必须重复按动复测开关，使检 • 偏镜分别向左或向右偏离光学零位。通过观察左右复测 • 点，可以检查仪器的重复性和稳定性。如误差超过规定。 • 仪器应维修后再使用。
g/100ml
测定管长为1dm、浓度为1g/ml
固体供试品
tD
c
l
cg / ml
tD l
c%
100 α
αБайду номын сангаас
t D
l
• 例 称取蔗糖试样5.000g，用水溶解后，稀释为 50.00mL，20℃时，用2dm旋光管，黄色钠光测得 旋光度为+12.0º，试求蔗糖的纯度。
熔融同时分解 样品受热达到一定温 度时产生气泡、变色 或浑浊
初熔 样品开始局部液化、出现明显 液滴
全熔 样品全部液化
• 熔点是物质的物理常数，测定熔点可鉴 别药物，也可反映药物的纯杂程度。如果药 物的纯度变差，则熔点下降，熔距增长。因 此，熔点是药品的重要物理常数，多数固体 原料药都需作熔点测定。测定熔点的药品， 应是遇热晶型不转化，其初熔点和终熔点容 易分辨的药品。
• 解（1） 求试样溶液中蔗糖的浓度C
• C=
a 100
a2D0
12.0100 9.02 2.00 66.53
（2） 求蔗糖的纯度
蔗糖%=
9.02 100 90.2
5.00
100
50.0
二、旋光仪的检定 旋光管 标准石英旋光管 基准物 蔗糖
【执业药师考试】物理常数测定法、滴定分析法(一)
• 【A】1.68，4 分 • 【B】5 分，6.86 • 【C】4 分，6.86 • 【D】6.86，9.18 • 【E】1.68，6.86
【score:1 分】 【A】 【B】
【C】 【此项为本题正确答案】 【D】 【E】 本题思路： 11.标定高氯酸滴定液的基准物质是
本题思路：[解析] 本题考查的是熔点的定义。熔点 是指物质按照规定的方法测定，由固体熔化成液体的 温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔 的一段温度。“初熔”系指供试品在毛细管内开始局 部液化出现明显液滴时的温度：“全熔”系指供试品 全部液化时的温度。“熔融同时分解”是指样品在一 定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现 象。建议考生掌握熔点的定义。故答案为 C。 2.旋光法测定的药物应具有
【score:1 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】 【E】
本题思路： 8.称取葡萄糖 10 分 g，加水溶解并稀释至 100.0ml， 于 20℃用 2dm 测定管，测得溶液的旋光度为 +10.6°，此葡萄糖的比旋度为
• 【A】53.0° • 【B】-53.0° • 【C】0.53° • 【D】+106° • 【E】+53.0°
• 【A】15℃ • 【B】20℃ • 【C】25℃ • 【D】30℃ • 【E】35℃
【score:1 分】 【A】 【B】 【此项为本题正确答案】 【C】 【D】
【E】 本题思路：[解析] 本题考查的是比旋度测定方法。 平面偏振光透过长 1dm 且每 1ml 含旋光物质 1g 的溶 液，在一定的波长和温度下测得的旋光度称为比旋 度。《中国药典》规定温度 t 为 20℃、用钠光 D 线 (589.3nm)作光源用旋光计测定。建议考生熟悉比旋 度的测定条件。故答案为 B。 4.用酸度计测定溶液的 pH，测定前应用 pH 值与供试 液较接近的一种标准缓冲液，调节仪器旋钮，使仪器 pH 示值与标准缓冲液的 pH 一致，此操作步骤为
2013年初级药师药物分析学复习资料：第三章物理常数测定法
物理常数包括：熔点、相对密度、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、凝点、馏程、碘值、皂化值和酸值等
第一节熔点测定法
一、基本概念
熔点指按照规定的方法测定，物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
药物纯度变差，熔点下降，熔距增长。
2、测定方法(2005年药典规定)
1、仪器用具：容器、搅拌器、温度计、毛细管、加热器、传温液
2、测定方法：第一法：测定易粉碎固体药品
第二法：测定不易粉碎固体药品
第三法：测定凡士林及其他类似物质
1、注意事项：①测定熔点时，应注意毛细管大小，内径过大全熔温度偏高
②温度计必须经过校正
③按药典规定选择传温液
④熔点读数，注意“初熔”、“全熔”及熔融同事分解时的温度
1 2 下页。
第二章物理常数测定法讲义
供试品的相对密度= 供试品的重量
纯化水重量
=
m供 m纯
=
m总1-m比 m总2-m比
1、为什么供试品应低于20°C？ 2、称重的顺序？ 3、装上温度计，瓶中应无气泡，为什么 ？ 4、为什么要用新煮沸过的冷水？
韦式比重秤法
测定原理：
本法是根据一定体积的物体（玻璃锤）在各 种液体中所受的浮力与该液体的相对密度成正 比，利用浮力大小反映液体的相对密度。
第二节 馏程测定法
（一）基本原理 在标准压力下，由第5滴→剩3～4ml 温度 范围
纯度高的药品馏程短 纯度低的药品馏程长
A、蒸馏瓶 B、冷凝管 C、刻度量筒 D、温度计
1、为什么加热时要加入无釉小瓷片？
2、怎样选择合适的加热器加热？
3、供试品的馏程怎么算？
①防爆，应在蒸馏开始前加入。
②80°C以下时或是蒸馏易燃易爆性药物如乙醚 、三氯甲烷等用水浴加热（水浴液面始终不得超 过供试品的液面）。80°C以上时用直接火焰或 其他电器加热。
• 初熔 样品开始局部液化、出现明显 液滴 • 全熔 样品全部液化
二、测定方法（Ch.P共收载三法）
样品需先经干燥后才测定熔点
•第一法 测定易粉碎的固体药品 •第二法 测定不易粉碎的固体药物
•
如脂肪、石蜡、羊毛脂
•第三法 测定凡士林等非固体样品
（一）仪器与用具（毛细管法）
• 加热用容器 耐直火加热容器 • 搅拌器 玻璃棒或磁力搅拌器 • 温度计 分浸型，具有0.5°C刻度，须先经校正 • 毛细管 • 传温液 m.p ＜ 80℃ ，用水；
手性碳原子
H ︱ R－ C －R′ ︱ CH3
具有光学活性
葡萄糖
旋光度
直线偏振光通过含有某些光学活性的 药物液体时，能引起旋光现象， 使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转 的度数称为旋光度。
物理常数测定
观察样品在加热过程中的变化，以局部液化 时的温度作为初熔温度，全部液化时的温度 作为全熔温度。记录供试品在初熔至全熔时
的温度，重复测定三次，取平均值，即得。
第十五页，编辑于星期一：十点 七分。
传温液的选择视被测药品熔点的高低而定
熔点在80℃以下者，用水作为传温液； 熔点在80℃以上者，用硅油或液体石蜡作为
第三十八页，编辑于星期一：十点 七分。
中国药典规定具有旋光性的药品要作比旋度测
定，因为具有不同旋光性的药物其药理作用 差异很大，因此，对于光学异构体药理作用
不同的药物，控制其光学异构体的量非常重要。
第三十九页，编辑于星期一：十点 七分。
3、旋光度的测定
物质的旋光度不仅与其化学结构有关，而且还
与被测溶液的浓度、光路长度、测定时定时的
气使得供试品充满缓冲球与测定球，并达到测定线m2处， 迅速提出黏度计并倒转，抹去黏附于管外的供试品，取 下橡皮管使连接于主管管口上，将黏度计垂直固定于恒 温水浴中。
第二十八页，编辑于星期一：十点 七分。
黏度计水浴时，水浴的液面高于缓冲球的中部，放置
15分钟后，自橡皮管的另一端抽气，使供试品充 满测定球，并超过测定线m1，开放橡皮管口，使 供试品在管内自然下落，用秒表准确记录液面自测 定线m1下降至测定线m2处的流出时间。取两份供试 溶液多次测量取平均值，并按下式计算，即为供 试品的运动黏度或供试溶液的动力黏度。
第二十五页，编辑于星期一：十点 七分。
3、黏度的测定方法
黏度的测定用黏度计。 中国药典采用的黏度测定方法有三种：
第一法是采用平氏黏度计测定牛顿流体（包括纯液体和低
分子物质的溶液）的运动黏度。 第二法是采用旋转式黏度计测定非牛顿液体（包括高
物理常数的测量
物理常数物理常数是检定药物质量的重要指标，物理常数的测定结果，不仅对该药物具有鉴别意义，也反映该药物的纯杂程度。
因此药典对其数值范围的规定十分明确。
如麻醉乙醚的相对密度为0.713～0.718；磺胺醋酰钠（磺胺抗菌药）的熔点为180～184℃；碘解磷定吸收系数为464～494；十一烯酸的折光率为1.488～1.450（25℃）。
在质量标准的正文中，依次按相对密度、馏程、熔点、凝点、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羟值、碘值和吸收系数排列于【性状】项下溶解度之下，并用黑体字列出小标题。
一、相对密度1.含义相对密度是指在相同温度、压力条件下，某物质的密度与水的密度之比。
液体药物纯度不同，相对密度也会不同。
因此测定液体药物的相对密度可以鉴别药物，也可判定其纯杂程度。
如：二甲硅油的相对密度为0.970~0.980；硝酸甘油的相对密度为0.835~0.850；乙醇的相对密度不大于0.8129，相当于含C2H6O不少于95.0%(ml/ml)。
2.测定方法除另有规定外，测定温度为20℃.测定方法有比重瓶法（图2-1）及韦氏比重称法。
前法供试品用量少，较常用。
后法仅用于测定易挥发的液体，如麻醉乙醚。
（1）比重瓶法取洁净、干燥并精密称定重量的比重瓶，装满供试品（温度应低于20℃或各品种项下规定的温度）后，插入中心有毛细孔的瓶塞，用滤纸将从塞孔溢出的液体擦干，置20℃(或各品种项下规定的温度)恒温水浴中，放置若干分钟，随着供试液温度的上升，过多的液体将不断从塞孔溢出，随时用滤纸将瓶塞顶端擦干，待液体不再由塞孔溢出，迅即将比重瓶自水浴中取出，再用滤纸将比重瓶的外面擦净，精密称定，减去比重瓶的重量，求得供试品重量后，将供试品倾去，洗净比重瓶，装满新沸过的冷水，再照上法测得同一温度时水的重量，按下式计算，即得。
供试品的相对密度=供试品重量/水重量操作流程见图2-1。
称比重瓶重量加满供试品水浴加热称(瓶+样品)重加满水水浴加热称（瓶+水）重（2）韦氏比重秤法 取20℃时相对密度为1的韦氏比重秤，用新沸过的冷水将所附玻璃圆筒装至八分满，置20℃（或各品种项下规定的温度）的水浴中，搅动玻璃圆筒内的水，调节温度至20℃（或各品种项下规定的温度），将悬于秤端的玻璃锤浸入圆筒内的水中，秤臂右端悬挂游码于1.0000处，调节秤臂左端平衡用的螺旋使平衡，然后将玻璃圆筒内的水倾去，拭干，装入供试液至相同的高度，并用同法调节温度后，再把拭干的玻璃锤浸入供试液中，调节秤臂上游码的数量与位置使平衡，读取数值，即得供试品的相对密度。
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物理常数测定法
一、熔点测定法
不同的物质及不同的纯度有不同的熔点。
所以熔点的测定是辨认物质及其纯度的重要方法之一。
1.熔点的定义：初熔至全熔时的温度，其实质是熔距(固态变为液态时的温度)。
“初熔”系指供试品在毛细管内开始局部液化有明显液滴时的温度。
“全熔”系指供试品全部液化时的温度。
2.测定方法: 第一法测定易粉碎的固体药品。
(1)应按照各药品项下干燥失重的条件进行干燥。
(2)不检查干燥失重、熔点范围低限在135℃以上、受热不分解的供试品,可采用105℃干燥；(3)熔点在135℃以下或受热分解的供试品，可在五氧化二磷干燥器中干燥或用其他适宜的干燥方法。
(4)熔点测定用毛细管一端熔封；第二法测定不易粉碎的固体药品。
(吸入两端开口的毛细管，同第一法，但管端不熔封)；第三法测定凡士林或其他类似物质。
3.注意点：(1)毛细管规格大小符合规定(2)传温液：80℃以下用水，80℃以上用硅油或液状石蜡；(3)温度计为分浸型，具有0.5℃刻度，应校正；(4)控制调节升温速度，正确读数。
二、旋光度测定法
三、折光率测定法
旋光度测定法
折光率测定法
定
义
与
原
理
比旋度：偏振光透过长1dm并每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。
对液体样品 [a]D＝a /ld
对液体样品 [a]D＝100a/Cl
C=100a/[a]Dl
式中 [a]为比旋度；D为钠光谱的D线；l为测定管长dm；a为测得旋光度；d为相对密度；c为浓度g/100ml
折光率：指光线在空气中进行的速度与在供试品中进行速度的比值。
是光线入射角的正弦与折射角的正弦的比值 n＝ sini/ sinr
折光率因温度或光线波长不同而变，温度升高,折光率变小；光线的波长越短，折光率就越大。
折光率以ntD表示，D为钠光谱的D线，t为测定时的温度。
仪器
旋光计
阿培氏折光计
条件
1.温度20±0.5℃；
2.光源：钠光谱的D线(589.3nm)；
3.测定管长度为1dm(用其他管长，应换算)。
1.温度20℃；
2.光源：钠光谱的D线(589.3nm)；
3.水折光率20，25，40℃为1.3330，1.3325，1.3305。
注
意
点
1.每次测前后以溶剂作空白校正，零点有变应重测；
2.供试液应澄明否则应滤过，注入液勿使发生气泡。
3.用标准石英旋光管检定，读数至0.01。
1.测前折光计读数应以校正用棱镜或水进行校正；
2.测量后再重复读数，3次读数均值即为供试品的折光率。
3.折光计用棱镜(读数至0.0001，测量范围1.3～1.7)
应用
1.区别或检查某些药品的纯杂程度(比旋度，杂质检查)
2.含量测定
1.区别不同的油类或检查某些药品的纯杂程度。
2.含量测定
四、pH值测定法
1．基本原理Nernst方程其中K’’为电极常数；R为气体常数；T为绝对温度；F为法拉第常数，在25℃时E＝K’’－0.059pH，即在一定条件下，E和pH有线性关系。
测定pH时，玻璃电极、待测溶液和指示电极如饱和甘汞电极组成原电池 (－)玻璃电极 | 待测溶液 | SCE(+) 电池电动势ε＝ESCE－E，则可由测得的电动势计算溶液pH值。
在测定前需用已知pH的标准缓冲液对仪器进行定位，使读数恰好为标准缓冲液pH，相当于测定( )的值。
选用的标准缓冲液pH值应尽可能与待测溶液pH值接近。
二、注意事项 1. 酸度计测定pH以玻璃电极为指示电极 2. 用标准缓冲液对仪器进行校正。
校正时选择二种pH值相差3个单位的标准缓冲溶液。
取与供试品pH接近的第一种标准缓冲液对仪器进行定位，取第二种标准缓冲液进行测定，误差不大于0.02pH单位。
3.更换缓冲液或供试液前充分洗涤电极，吸干水份
4.测定高pH供试品应注意碱误差。
应使用锂玻璃制成的玻璃电极
5.配制缓冲液和供试品的水应是新沸冷蒸馏水。
6.标准缓冲液保持2－3个月，出现混浊、发霉、沉淀不能使用。