2.2.3配合物理论简介

（3）配位键的表示方法 A B 电子对给予体 —电子对接受体
H2O
H+
提供孤电子对
提供空轨道接 受孤对电子
配位键
H O H H
请你写出NH4+的配位键的表示法？
思考与交流: Cu2+与H2O是如何结合的呢？
提供孤电子对
提供空轨道接 受孤对电子
[Cu(H2O)4]2+
H2O Cu2+
H2O H2O Cu OH2 H2O
例题1：下列不属于配合物的是（C、E） A.[Cu(H2O)4]SO4· H2O B.[Ag(NH3)2]OH
C.Na2CO3· 10H2O
E.NH4Cl
D.Na[Al(OH)4]
F. CuSO4· 5H2O
G KAl（SO4）2· 12H2O
例题2：指出下列配合物的配位体、配位数， 并写出它们在溶液中的电离方程式。 (NH4)3[SbCl3] [Co(NO2)6]Cl3 [Pt(NH3)6]Cl K3[Fe(CN)6] [Co(NH3)4Cl2]Cl [Cr(H2O)4Br2]Br
课堂反馈
有Fe2+ Cu2+ CH4 Cl Zn2+ Ag+ H2O NH3 CO CN CO2 微粒
可以作为中心离子的是 Fe2+ Cu2+ Zn2+ Ag+ 可以作为配体的是 H2O NH3 Cl CN CO 常见的中心离子 过渡金属原子或离子 常见的配位体 配位数 H2O NH3 X- CO CN SCN通常是中心离子化合价的二倍
第二节 交流: 为什么CuSO4 ·5H2O晶体是蓝色而无水 CuSO4 是白色？ 实验探究[2—1]:
向盛有固体样品的试管中，分别加1/3试管水溶解固 体，观察现象填写下表 固体 溶液 颜色
CuSO4 CuCl2·2H2O CuBr2 NaCl K2SO4 KBr
现象：溶液变成血红色 Fe3+ + SCN硫氰酸根 [Fe(SCN)]2+ 血红色
观察：在上述血红色溶液中加入NaF溶液有 什么现象？ [Fe(SCN)]2+ + 6F血红色 [FeF6]3- + SCN无色
结论： ①配位键的强度有大有小。当遇上配合能力更 强的配体时，由一种配离子可能会转变成另一 种更稳定的配离子。 ②配离子中的中心离子（电子对接受体）通常 是金属离子，尤其是过渡金属离子；配位体中 的配位原子（电子对给予体 ）通常是主族非金 属原子。
二氨合锌离子
六氰合铁离子
， ， ， ， 。
二氯化四氨合锌(Ⅱ)
六氰合铁(Ⅲ)化钾
氢氧化二氨合银（Ⅰ）
5. 配合物的性质
①在晶体、气态或溶液中配离子的存在状 态不变化，配位化合物内界和外界为离子 键完全电离。 ②配合物也有异构现象（顺反异构）。 如Pt（NH3）2Cl2分子有二种结构。
③配合物具有一定的稳定性，配合物中配位 键越强，配合物越稳定。配位原子的电负性 越大或配位体的碱性越强，配合物越不稳定。
④配离子在改变条件时可能被破坏。 （加强热、形成溶解度很小的沉淀、加入氧 化剂和还原剂、加入酸或碱）
6. 配合物的应用
叶绿素 血红蛋白 a 在生命体中的应用 酶 含锌的配合物 维生素B12 钴配合物 b 在医药中的应用 抗癌药物
c 配合物与生物固氮 固氮酶 王水溶金 H[AuCl4] 照相技术的定影 d 在生产生活中的应用 电解氧化铝的助熔剂 Na3[AlF6] 热水瓶胆镀银
2+
课堂反馈
讨论在NH3·BF3中，何种元素的原子提供孤 对电子，何种元素的原子接受孤对电子?写 出NH3·BF3的结构式
NH3中N原子提供孤对电子 BF3中的B原子提供空轨道接受孤对电子 H F
H N B H F F
实验探究[2—2]
CuSO4· 5H2O 是配合物
向硫酸铜水溶液中 加入氨水
实验2-2 向硫酸铜水溶
液中加入氨水 继续加入氨水 加入乙醇
现
象
蓝色沉淀 深蓝色的透明溶液
深蓝色的晶体
产生现象的原因： Cu2++2NH3· H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+ Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-
深蓝色的晶体: [Cu(NH3)4] SO4· H 2O
NH3
[H N
3
Cu NH3
3.配合物的组成
内界 配离子
外界
[Cu(NH3)4] SO4
中心原子 配位体 配位数 相关说明：
①中心原子：主要是过渡金属的阳离子，但也 有中性原子。如：Ni(CO)5、Fe(CO)5中的Ni和 Fe都是中性原子。
②配位体：可以是阴离子，也可以是中 性分子。如X-、OH-、SCN-、CN-、C2O42-、 H2O、NH3、CO、醇、胺等。 配位体中直接同中心原子配合的原子叫 做配位原子。配位原子必须含有孤对电 子,如NH3中的N原子，H2O分子中的O原子， 配位原子常是VA、VIA、VIIA元素的原子。
白色
绿色
深褐色 白色 白色 白色
天蓝色 天蓝色
天蓝色 无色 无色 无色
无色离子：
Na+ Cl- K + SO42 – Br -
什么离子呈蓝色： [Cu(H2O)4]2+
科学实验验证:
[Cu(H2O)4]2+
平面正方 形结构
思考与交流: Cu2+与H2O是如何结合的呢？
四、配合物理论简介
1. 配位键 （1）概念：成键的两个原子一方提供孤对 电子，一方提供空轨道而形成的共价键 （2）形成条件：一方提供孤对电子，一方 提供空轨道 注意： ①配位键是一种特殊的共价键 ②配位键同样具有饱和性和方向性 ③H3O+、NH4+中含有配位键
③配位数：直接同中心原子（或离子）配 位的原子（离子或分子）总的数目。 一般中心原子（或离子）的配位数为2、4、 6、8。 计算中心离子的配位数：一般是先在配离 子中找出中心离子和配位体，接着找出配 位数目。如：[Co(NH3)4Cl2]Cl配位数是 2+4=6。
实验2-3
在盛有氯化铁溶液（或任何含 有的Fe3+溶液）的试管中滴加 硫氰化钾（KSCN）溶液 现象：生成血红色溶液 原因：生成[Fe(SCN)n]3-n (n=1～6) 作用：检验或鉴定Fe3+，用于电影特技和魔 术表演
4.配合物的命名: 内界命名顺序：自右向左 配位体数（即配位体右下角的数字）——配 位体名称——“合”字或“络”字——中心离 子的名称——中心离子的化合价。
[Zn(NH3)2]SO4内界名称为： K3[Fe(CN)6]内界名称为 [Zn(NH3)4]Cl2 命名为 K3[Fe(CN)6]命名为 [Ag(NH3)2]OH命名为
NH3
]
2+
[Cu(NH3)4]2+离子
2. 配位化合物（配合物）
（1）概念：由提供孤对电子对的配体与接受孤 对电子对的中心原子以配位键结合形成的化合物。 或金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为 配体）以配位键结合形成的化合物。 配位键的强度有大有小，因而有的配合物很 稳定，有的不稳定； 许多过渡元素金属离子对多种配体具有很强的 结合力，因而过渡金属配合物较多。