中药化学--强心苷类 ppt课件
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中药化学强心苷ppt课件
O
CH3 OO
CH3 O O OH
CH3 O O OH
CH2OH O
OH
O
OH
HO OH
(D-洋地黄毒糖) 3
OH 洋地黄毒苷元
D-葡萄糖
洋地黄毒苷
紫花洋地黄苷A
O
Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
O
OH
CH3 O O
CH2OH O
OH
O
OCH3 OH
HO
OH D-洋地黄糖
OH 羟基洋地黄毒苷元
较少
二烯类、海
葱甾二烯类）
12 18 17
（3） C10、C13、 C17的取 代基均为β-型
11 C 13
16
D
C13：甲基取代；
1 19 9
2
10
14 8
15 C10：甲基、甲醇基、醛基、
AB
羧基取代；
3
7
5
4
6
C17：不饱和内酯环取代。
（4）C14-β羟基是强心活性的必备结构。 （5）C3-OH多为β构型，与连接糖成苷，少数为 α构型。如为α构型，则命名前加“表” 。 （6）其它位置均可见羟基、羰基等取代，少数有 双键。
去乙酰毛花苷注射液
Digoxine（地高辛 口服 ）
甾 体 苷 元
D-洋地黄毒糖
非苷类强心药
• β受体激动药：多巴酚丁胺及多巴胺属此类
非苷类强心药
磷酸二酯酶抑制药：如氨利酮及米利酮等 。
非苷类强心药
高血糖素：用于治疗洋地黄无效的急性心力衰 竭，顽固性心源性休克。
胰岛素
胰高血糖素
西地兰、地高辛作用机制：
第8章 强心苷
（Cardica glycosides）
CH3 OO
CH3 O O OH
CH3 O O OH
CH2OH O
OH
O
OH
HO OH
(D-洋地黄毒糖) 3
OH 洋地黄毒苷元
D-葡萄糖
洋地黄毒苷
紫花洋地黄苷A
O
Ⅱ型：苷元-(6-去氧糖)x-(D-葡萄糖)y
O
OH
CH3 O O
CH2OH O
OH
O
OCH3 OH
HO
OH D-洋地黄糖
OH 羟基洋地黄毒苷元
较少
二烯类、海
葱甾二烯类）
12 18 17
（3） C10、C13、 C17的取 代基均为β-型
11 C 13
16
D
C13：甲基取代；
1 19 9
2
10
14 8
15 C10：甲基、甲醇基、醛基、
AB
羧基取代；
3
7
5
4
6
C17：不饱和内酯环取代。
（4）C14-β羟基是强心活性的必备结构。 （5）C3-OH多为β构型，与连接糖成苷，少数为 α构型。如为α构型，则命名前加“表” 。 （6）其它位置均可见羟基、羰基等取代，少数有 双键。
去乙酰毛花苷注射液
Digoxine（地高辛 口服 ）
甾 体 苷 元
D-洋地黄毒糖
非苷类强心药
• β受体激动药：多巴酚丁胺及多巴胺属此类
非苷类强心药
磷酸二酯酶抑制药：如氨利酮及米利酮等 。
非苷类强心药
高血糖素：用于治疗洋地黄无效的急性心力衰 竭，顽固性心源性休克。
胰岛素
胰高血糖素
西地兰、地高辛作用机制：
第8章 强心苷
（Cardica glycosides）
强心苷ppt课件
强心
强心甙治疗心衰后心肌耗氧量的变化 心 肌收缩力↑ 心肌耗氧量↑ • 心输出量↑ 反射兴奋迷走神经 • 心内残留血↓ • 心体积↓ 室壁张力↓ 心率↓
心肌耗氧量↓ • 综合后心肌总耗氧量不变或↓
加快心肌纤维缩短速度，是心肌收缩敏捷， 因此舒张期相对延长。
• 2）中毒机制： • 重度抑制Na+-K+-ATP酶
4、老年心衰：年龄大于85岁者，对生存率及生活 质量有不利影响，而ACEI有益 年龄大于65岁者，无适应症使用死 亡率明显增加 5、联合用药：地高辛和ACEI、利尿剂合用可增加 疗效，减少副作用，是较理方案 不恰当地停用地高辛可使病情恶化， 如病因不能去除，应长期应用地高辛，一般在使用 ACEI和利尿剂症状仍未控制的情况下联合应用，特 别推荐于伴快速心室率的房颤患者 6、剂量和疗效：较低剂量的地高辛既能改善心力 衰竭病人的左心室功能，又能纠正神经内分泌异常， 而且更加安全
适应症
一、治疗慢性心力衰竭 1、治疗心力衰竭合并房颤为首选，也可以 用于心力衰竭合并室性心率过快者 2、单纯右心衰竭：不能对其血流动力学变 化产生良好影响，仅对伴有房颤者有效 3、无症状的左心室收缩功能障碍：无论有 无房颤，均应予洋地黄治疗，旨在改善症状， 提高生活质量，但不能提高心力衰竭病人的 存活率
强心苷类
• 强心苷的主要作用是选择性作用于心 脏，增强心肌收缩力，提高心脏的作功效 率，但不相应增加心肌的耗氧量。
来源：主要从植物中提取，如洋地 黄、夹竹桃、羊角拗、铃兰、万年 青等；动物来源有蟾酥。
强心苷类18世纪用来治 疗水肿。20世纪初用来 治疗心律失常。20世纪 50年代末才正式以强心 为目的在心衰中被使用。
自我启动
自 动 去 极 达 阈 电 位（-40mV） 慢 Ca2+ 通 道（L型）开 放 Ca2+ 内 流 ↑ 产 生 AP 的 0 期 自我终止 自我发展
医学课件第九章强心苷
基洋地黄毒苷元衍生的苷类显亮蓝色荧光；
异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色 荧光。该反应可初步区别洋地黄类的苷元。
二、色谱检识
强心苷的常用色谱检识方法有纸色谱、薄 层色谱等。
（一）纸色谱
纸色谱常用于强心苷的检识。根据强心苷 及其苷元的极性不同可选用不同的固定相。 如强心苷的亲水性较强，宜选用水为固定 相，移动相多选用水饱和的丁酮、乙醇-甲 苯-水（4∶6∶1）、氯仿-甲醇-水 （10∶2∶5）；如强心苷的亲水性较弱或检 识苷元时，可选用甲酰胺为固定相，以甲 酰胺饱和的甲苯或苯为移动相。
强心苷在植物界分布比较广泛，主要存在 于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、 十字花科、毛茛科、卫矛科、大蕺科、桑 科等十几个科的一百多种植物中
强心苷在植物体中主要存于花、叶、种子、 鳞茎、树皮和木质部等组织器官中。
第一节 结构分类及构 效关系
一、结构与分类
强心苷是甾体衍生物，根据所连不饱和内 酯环不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷； 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷 元及与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、 Ⅱ型和Ⅲ型强心苷。
强心苷的溶解性与糖分子数目、种类，苷 元中取代基的种类、数目及位置有关。
三、水解性
强心苷分子中苷键可被酸、酶水解生成次 生苷或苷元，分子中的内酯环和其他酯键 可被碱水解。水解反应是研究强心苷的化 学组成及改造强心苷化学结构的重要手段。
（一）酸水解
温和酸水解法用稀酸0.02mol/L～0.05 mol/L的盐酸或
（一）甾体母核与强心作用的关系
环的稠合方式:A/B环为顺式稠合的甲型强心苷元， C3羟基为β-构型有强心活性，否则无活性；A/B 环为反式稠合的甲型强心苷元，无论C3羟基是β还是α-构型对强心活性无明显影响。C/D环为顺 式稠合，即C14羟基或氢为β-构型时有强心活性； C/D环为反式稠和，即C14羟基或氢为α构型，或 C14羟基与邻位氢原子脱水形成脱水苷元，强心作 用消失。
异羟基洋地黄毒苷元衍生的苷类显灰蓝色 荧光。该反应可初步区别洋地黄类的苷元。
二、色谱检识
强心苷的常用色谱检识方法有纸色谱、薄 层色谱等。
（一）纸色谱
纸色谱常用于强心苷的检识。根据强心苷 及其苷元的极性不同可选用不同的固定相。 如强心苷的亲水性较强，宜选用水为固定 相，移动相多选用水饱和的丁酮、乙醇-甲 苯-水（4∶6∶1）、氯仿-甲醇-水 （10∶2∶5）；如强心苷的亲水性较弱或检 识苷元时，可选用甲酰胺为固定相，以甲 酰胺饱和的甲苯或苯为移动相。
强心苷在植物界分布比较广泛，主要存在 于夹竹桃科、玄参科、百合科、萝摩科、 十字花科、毛茛科、卫矛科、大蕺科、桑 科等十几个科的一百多种植物中
强心苷在植物体中主要存于花、叶、种子、 鳞茎、树皮和木质部等组织器官中。
第一节 结构分类及构 效关系
一、结构与分类
强心苷是甾体衍生物，根据所连不饱和内 酯环不同，分为甲型强心苷和乙型强心苷； 强心苷所连接的糖大多是去氧糖，根据苷 元及与糖连接方式不同，又可分为Ⅰ型、 Ⅱ型和Ⅲ型强心苷。
强心苷的溶解性与糖分子数目、种类，苷 元中取代基的种类、数目及位置有关。
三、水解性
强心苷分子中苷键可被酸、酶水解生成次 生苷或苷元，分子中的内酯环和其他酯键 可被碱水解。水解反应是研究强心苷的化 学组成及改造强心苷化学结构的重要手段。
（一）酸水解
温和酸水解法用稀酸0.02mol/L～0.05 mol/L的盐酸或
（一）甾体母核与强心作用的关系
环的稠合方式:A/B环为顺式稠合的甲型强心苷元， C3羟基为β-构型有强心活性，否则无活性；A/B 环为反式稠合的甲型强心苷元，无论C3羟基是β还是α-构型对强心活性无明显影响。C/D环为顺 式稠合，即C14羟基或氢为β-构型时有强心活性； C/D环为反式稠和，即C14羟基或氢为α构型，或 C14羟基与邻位氢原子脱水形成脱水苷元，强心作 用消失。
中药化学 第九章 强心苷课件
第九章强心苷考点精要：1.强心苷苷元部分的结构特点和分类；2.强心苷糖部分的结构特点及其与苷元的连接方式；3.强心苷的理化性质（显色反应、水解）；4.强心苷的提取与分离；5.强心苷的UV光谱特征；6.去乙酰毛花苷、地高辛的化学结构特点和提取分离方法。
一、大纲：二、分值本章占历年考试4分左右。
第一节概述强心苷是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类。
一、强心苷元部分的结构与分类（一）结构特征天然存在的强心苷元是C-17侧链为不饱和内酯环的甾体化合物。
其结构特点如下：（1）甾体母核A、B、C、D四个环的稠合方式为A/B环有顺、反两种形式，但多为顺式；B/C环均为反式；C/D环多为顺式。
（2）甾体母核C-10、C-13、C-17的取代基均为β型。
C-10多有甲基或醛基、羟甲基、羧基等含氧基团取代，C-13为甲基取代，C-17为不饱和内酯环取代。
C-3、C-14位有羟基取代，C-3羟基多数是β构型，少数是α构型，强心苷中的糖常与C-3羟基缩合形成苷。
C-14羟基均为β构型。
有的母核含有双键，双键常在C-4、C-5位或C-5、C-6位。
（二）分类根据C-17不饱和内酯环的不同，将强心苷元分为两类。
1.甲型强心苷元（强心甾烯类）甾体母核的C-17侧链为五元不饱和内酯环（△αβ-γ-内酯），基本母核称为强心甾，由23个碳原子构成。
在已知的强心苷元中，大多数属于此类。
2.乙型强心苷元（海葱甾二烯或蟾蜍甾二烯类）甾体母核的C-17侧链为六元不饱和内酯环（△αβ，γδ-δ-内酯），基本母核为海葱甾或蟾蜍甾。
自然界中仅少数苷元属此类，如中药蟾蜍中的强心成分蟾毒配基类。
二、糖部分的结构特征及其与苷元的连接方式（一）结构特征根据它们C-2位上有无羟基可以分成α-羟基糖（2-羟基糖）和α-去氧糖（2-去氧糖）两类。
α-去氧糖常见于强心苷类，是区别于其他苷类成分的一个重要特征。
1.α-羟基糖组成强心苷的α-羟基糖，除常见的D-葡萄糖、L-鼠李糖外，还有L-呋糖、D-鸡纳糖、D-弩箭子糖、D-6-去氧阿洛糖等6-去氧糖和L-黄花夹竹桃糖、D-洋地黄糖等6-去氧糖甲醚。
天然药物化学_强心苷共69页
拉
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
天然药物化学_强心苷
11、获得的成功越大，就越令人高兴 。野心 是使人 勤奋的 原因， 节制使 人枯萎 。 12、不问收获，只问耕耘。如同种树 ，先有 根茎， 再有枝 叶，尔 后花实 ，好好 劳动， 不要想 太多， 那样只 会使人 பைடு நூலகம்孝懒 惰，因 为不实 践，甚 至不接 触社会 ，难道 你是野 人。(名 言网) 13、不怕，不悔(虽然只有四个字，但 常看常 新。 14、我在心里默默地为每一个人祝福 。我爱 自己， 我用清 洁与节 制来珍 惜我的 身体， 我用智 慧和知 识充实 我的头 脑。 15、这世上的一切都借希望而完成。 农夫不 会播下 一粒玉 米，如 果他不 曾希望 它长成 种籽； 单身汉 不会娶 妻，如 果他不 曾希望 有小孩 ；商人 或手艺 人不会 工作， 如果他 不曾希 望因此 而有收 益。-- 马钉路 德。
60、生活的道路一旦选定，就要勇敢地 走到底 ，决不 回头。 ——左
56、书不仅是生活，而且是现在、过 去和未 来文化 生活的 源泉。 ——库 法耶夫 57、生命不可能有两次，但许多人连一 次也不 善于度 过。— —吕凯 特 58、问渠哪得清如许，为有源头活水来 。—— 朱熹 59、我的努力求学没有得到别的好处， 只不过 是愈来 愈发觉 自己的 无知。 ——笛 卡儿
天然药物化学_强心苷
11、获得的成功越大，就越令人高兴 。野心 是使人 勤奋的 原因， 节制使 人枯萎 。 12、不问收获，只问耕耘。如同种树 ，先有 根茎， 再有枝 叶，尔 后花实 ，好好 劳动， 不要想 太多， 那样只 会使人 பைடு நூலகம்孝懒 惰，因 为不实 践，甚 至不接 触社会 ，难道 你是野 人。(名 言网) 13、不怕，不悔(虽然只有四个字，但 常看常 新。 14、我在心里默默地为每一个人祝福 。我爱 自己， 我用清 洁与节 制来珍 惜我的 身体， 我用智 慧和知 识充实 我的头 脑。 15、这世上的一切都借希望而完成。 农夫不 会播下 一粒玉 米，如 果他不 曾希望 它长成 种籽； 单身汉 不会娶 妻，如 果他不 曾希望 有小孩 ；商人 或手艺 人不会 工作， 如果他 不曾希 望因此 而有收 益。-- 马钉路 德。
强心苷 ppt课件
2
精品资料
• 你怎么称呼老师？
• 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你 是否会认为老师的教学方法需要改进？
• 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭
• “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……”
• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
概述
慢性心功能不全又称充血性心力衰竭 （CHF），是由于心肌收缩力降低，心脏负 荷加重，心室舒张期顺应性较差，使心脏不 能射出足量血液以满足全身组织需要的一种 临床综合征。抗慢性心功能不全药是一类能 增强心肌收缩力或减轻心脏前、后负荷,增加 心排出量的药物。
5
交感神经 兴奋⑤
慢性心功能不全 心排出量减少
黄视症、绿视症等。 3.心脏毒性
(1)心动过速型心律失常 室性期前收缩（33%）、 房室结性心动过速（17%)、室性心动过速（8%）、 室颤等 (2) 房室传导阻滞（10%） (3)窦性心动过缓，窦性停搏（2%）
21
预防：
①剂量个体化。 ②警惕中毒先兆：如恶心、呕吐、视觉异常。心室
率低于60次／min及频发性室性期前收缩、二联 律和三联律应立即停药。但要注意，儿童则以 房性心律失常为最可靠的中毒征兆。 ③必要时监测血药浓度。 ④注意避免各种促发因素。
0
90~100 12~19h
11
12
【作用 】(一正二负三利尿）
1. 正性肌力作用（加强心收缩力） 2. 负性频率作用（减慢心率） 3. 负性传导（减慢房室结传导） 4. 其他
13
1．正性肌力作用
直接的选择性地加强心肌收缩性 (1)心肌纤维缩短速度↑ ，心室收缩期↓ ，舒张期相对↑ →心肌供血和回心 血量↑ 。 (2)心肌收缩力↑ ，心排血量↑ ，心室残余血量↓ ，心室容积↓ ，室壁张 力↓ →心肌耗氧量↓ 。 （3）增加衰竭心脏的心排出量 强心苷对正常人和CHF患者心肌均有正性 肌力作用，但只能增加衰竭心脏的心排出量。
精品资料
• 你怎么称呼老师？
• 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你 是否会认为老师的教学方法需要改进？
• 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭
• “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……”
• “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
概述
慢性心功能不全又称充血性心力衰竭 （CHF），是由于心肌收缩力降低，心脏负 荷加重，心室舒张期顺应性较差，使心脏不 能射出足量血液以满足全身组织需要的一种 临床综合征。抗慢性心功能不全药是一类能 增强心肌收缩力或减轻心脏前、后负荷,增加 心排出量的药物。
5
交感神经 兴奋⑤
慢性心功能不全 心排出量减少
黄视症、绿视症等。 3.心脏毒性
(1)心动过速型心律失常 室性期前收缩（33%）、 房室结性心动过速（17%)、室性心动过速（8%）、 室颤等 (2) 房室传导阻滞（10%） (3)窦性心动过缓，窦性停搏（2%）
21
预防：
①剂量个体化。 ②警惕中毒先兆：如恶心、呕吐、视觉异常。心室
率低于60次／min及频发性室性期前收缩、二联 律和三联律应立即停药。但要注意，儿童则以 房性心律失常为最可靠的中毒征兆。 ③必要时监测血药浓度。 ④注意避免各种促发因素。
0
90~100 12~19h
11
12
【作用 】(一正二负三利尿）
1. 正性肌力作用（加强心收缩力） 2. 负性频率作用（减慢心率） 3. 负性传导（减慢房室结传导） 4. 其他
13
1．正性肌力作用
直接的选择性地加强心肌收缩性 (1)心肌纤维缩短速度↑ ，心室收缩期↓ ，舒张期相对↑ →心肌供血和回心 血量↑ 。 (2)心肌收缩力↑ ，心排血量↑ ，心室残余血量↓ ，心室容积↓ ，室壁张 力↓ →心肌耗氧量↓ 。 （3）增加衰竭心脏的心排出量 强心苷对正常人和CHF患者心肌均有正性 肌力作用，但只能增加衰竭心脏的心排出量。
天然药物化学第九章强心苷PPT培训课件
O OH
OH
OH
L-鼠李糖
H3C
OH OH
O OH OH
L-夫糖
糖部分：
6-去氧糖甲醚 如D-洋地黄糖（D-digialose）、L-
黄花夹竹桃糖（L-thevetose）
CH3 OH
O
OH
OCH3
OH CH3
O OH OH
OH
D-洋地黄糖
OCH3
L-黄花夹竹桃糖
糖部分：
2,6-二去氧糖 如D-洋地黄毒糖(D-digitoxose)、D-
14
10
8
5
基本结构和分类
在甾体母核上，大都存在C3羟基，可和糖结 合成苷。而C17侧链有显著差别，根据C17侧链结 构的不同，可将天然甾类分为不同类型。
12
17
11
13
1
9
14
10
8
3
5
天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式
C21甾类 强心苷
C17侧链 羰甲基衍生物 不饱和内酯环
甾体皂苷
含氧螺杂环
是中药“六神丸”、“痧 药丸”的主要成分。（日本的 “救心丹”出口为1亿美元， 是以中国的六神丸为基础研究 的。血栓心脉宁也是以蟾酥为 主要成分）
第三节 强心苷的理化性质
1．强心苷多为无色结晶或无定形粉末，味苦，只 有C17为α-构型时味不苦，对粘膜有刺激性。 2．强心苷溶解度：可溶于水、丙酮及醇类等极性 溶剂；略溶于乙酸乙酯、含醇氯仿；几乎不溶于 乙醚、苯、石油醚等非极性溶剂。
复杂的特点。
OSO3H
H
H2N
H
H
N
N
OH
H
H
H
从白斑角鲨获得的甾体生物碱，作为新生血
中药化学强心苷
去乙酰毛花苷注射液
Digoxine（地高辛 口服）
甾 体 苷 元
D-洋地黄毒糖
非苷类强心药
• β受体激动药：多巴酚丁胺及多巴胺属此类
非苷类强心药
磷酸二酯酶抑制药：如氨利酮及米利酮等 。
非苷类强心药
高血糖素：用于治疗洋地黄无效的急性心力衰 竭，顽固性心源性休克。
胰岛素
胰高血糖素
西地兰、地高辛作用机制：
特点：
α-去氧糖与苷元之间的糖苷键； α-去氧糖与α-去氧糖之间的糖苷键； α-去氧糖和α-羟基糖之间的糖苷键；
仅断裂 不断裂
Ⅰ型强心苷可水解成苷元、α-去氧糖、低聚糖。
Ⅱ型、Ⅲ型不水解。
C16-甲酰基的强心苷，甲酰基也易水解。
O O HO
OH CH 3 CH3 CH 3 O O O O O O
C17-不饱和内酯
一.苷元部分
（1） 甾体母核
2 3 5 4 1 19 10
12
18 13
17
11
16
C
9
8
D
14 15
A
B
7 6
特点:甾核的四个环稠合方式
A/B B/C C/D
分类 强心甾
顺(多) 反(少)
反
顺
异强心甾
A/B 顺(多) 反(少)
B/C 反
C/D 顺
分类 强心甾 异强心甾
A/B
a
4.糖部分
构成强心苷的糖的数目和种类的不 a 同，对强心苷活性影响不同。一般情况
下，糖的连接越多，毒性越小，疗效越 高。毒性比较：
甲型：苷元＜单糖苷＞二糖苷＞三 糖苷 甲型强心苷的单糖苷：
葡萄糖苷＞甲氧基糖苷＞6-去氧
天然药物化学第九章强心苷白版
O O
CHO
OH HO
绿海葱苷元
O CH2CH3
OH HO
蟾毒素
常见的含强心苷的天然药物
• 铃兰、紫花洋地黄
O
O
O
O
CHO
OH RO
R为鼠李糖 铃兰毒苷
OH RO
洋地黄毒苷
黄花夹竹桃
O
O
O
O
CHO
OH RO
黄夹苷甲
OH RO
黄夹苷乙
羊角拗
O O
HO
OH RO
R为L－夹竹桃糖 羊角拗苷
蟾蜍
O O
• 但强心苷类能兴奋延髓催吐化学感受区而 引起恶心、呕吐等胃肠道反应；且有剧毒， 若超过安全剂量时，可使心脏中毒而停止 跳动。
• 其中某些强心苷对动物肿瘤有效，主要是 细胞毒作用。
1785年，W.Withering 使用洋地黄叶治疗水肿， 到现在已从十几个科一百多种植物中发现强 心苷类，主要有夹竹桃科、玄参科、萝摩科、 卫矛科、百合科、大戟科等等。
△16（17）活性降低或消失 增加成CH3CO-(糖或苷元) 活性
4.糖部分
强心苷中的糖本身不具有强心作用，但它们的 种类、数目对强心苷的毒性会产生一定的影响。 一般来说，苷元连接糖形成单糖苷后，毒性增加。 随着糖数的增多，分子量增大，苷元相对比例减 少，又使毒性减弱。如毒毛旋花子苷元组成的三 种苷的毒性比较，结果见表。
• 较重要的植物有黄花夹竹桃、紫花洋地黄、 毛花洋地黄、杠柳、铃蓝、海葱、福寿草、 羊角拗等。
• 动物中尚未发现有强心苷类成分，蟾蜍中所 含的蟾毒也对心肌有兴奋作用，具强心作用， 但其非苷类，而属甾类。
天然存在的强心苷元
O O
O
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中药化学
1
HO
HO CH2O H
COOH
2
精品资料
你怎么称呼老师？
如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你 是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭
“不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
蓝 色 或 蓝 绿 色 （ 醋 酸 层 ）
应用对象——具有游离的2-去氧糖、
能水解出2-去氧糖的强心苷
26
② 对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂） 样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点 试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1
27
③ 呫吨氢醇（Xanthydrol）反应 样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色 试剂——10 mg呫吨氢醇溶于100 ml冰醋酸，加入1 ml浓硫酸
⑵苷化位置的确定
稍向高场
稍向低场
C28-COOH 成酯苷
C3苷化 +8~10
苷化位移向高场
羰基碳位移约-2ppm
O C
2
O O 糖之间连接
O O3 4
位置的苷化
95~96 +3~8
C2,C4稍向高场
5
强心苷类
（一）概 述 （二）化学结构及分 类 （三）理化性质
6
㈠概 述
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类 化合物。是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。
HO H
甲型
10
⑵ 乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾
(scillanolide)(δ bu2f1anOolideO)
γ 20
18
22β23α
19
R
(
αβ,γδδ内酯 20,22 六元内酯)
HO H
乙型
11
2．强心苷糖部分
强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖为： ⑴ 2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚
反应试剂——HCl、丙酮溶液 反应条件——室温条件下与氯化氢长时间反 应 反应物条件——糖分子中有C2-OH和C3-OH 原 理——邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮 化物
22
3．显色反应 强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。 ⑴ 作用于甾体母核的反应 与三萜皂苷元反应类似，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反 应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。
14
㈢理化性质
1．一般性质 ⑴性状及溶解性
多为无色结晶或无定形粉末 可溶于——水、丙酮、醇类等极性溶剂 略溶于——醋酸乙酯、含醇氯仿 几不溶于——醚、苯、石油醚等非极性溶剂
15
⑵内酯性质
内酯碱解开环 用KOH或NaOH水溶液处理→内酯开环→H+→环 合
*当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内 酯环异构化，遇酸不能复原。
18
+ O H H3 O
O R
O H -H O R
+ O R
O HH2 O +
OH
+
+H3 O
O H
H
2-去 氧 糖 苷苷 原 子 质 子 化阳 碳 离 子2-去 氧 糖
2-羟基糖易产生下式互变，阻挠了水解反应
的进行，故在此条件下不能水解2-OH糖。
OH
+ H3O
OR OH
2-羟 基 糖 苷
OH
互 变
Me O
Me O
D-洋地黄毒糖
OMe
D-加拿大麻糖
12
2．强心苷糖部分 ⑵ 6-去氧糖、6-去氧糖甲醚
O Me
O Me
O Me
OMe
OMe
L-鼠李糖 L-夹竹桃糖 L-黄花夹竹桃糖
⑶一般糖多为D-葡萄糖
13
3．糖的组成及连接方式 分三种类型：
A1 型 （ Ⅰ 型 ） ： 苷 元 —(2,6- 二 去 氧 糖 )X-( 葡 萄 糖)Y A2型（Ⅱ型）：苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y B 型（Ⅲ型）：苷元—(葡萄糖)X
1．分类 依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类： ⑴ 甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。 ⑵ 乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。
9
⑴ 甲型强心苷元——母核称为强心甾 (cardanolide)
γ 21
β 20 18
O 23 O
22α
αβγ内酯
19
R
( 20(22) 五元内酯 )
主要治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如：西地兰、地高辛、毛 地黄毒苷等。
分布：主要有十几个科几百种植物中含有强心苷，特别以玄参科、夹竹桃 科植物最普遍。
7
Nerium indicum Mill.Di来自italis purpurea
8
㈡化学结构及分类
强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。苷 元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成。
Kedde 反应 3, 5-二硝基苯甲酸 深红或红 590
Raymond 反应 间-二硝基苯
紫红或兰 620
Baljet 反应 苦味酸
橙或橙红 490
25
⑶ 作用于2-去氧糖的反应 ① Keller-Kiliani反应：
强 心 苷 F e3+冰 醋 酸 液+浓 （ 滴 硫 加 酸 ）
(FeC l3 or Fe2(SO 4)3
OH
+ OR
OR
OH H
+ OH H
阻 扰 了 水 解 反 应 的 进 行
19
(2)强酸水解
酸的浓度——3~5 % 水解条件——延长水解时间；同时加压 反应特点——引起苷元脱水；可得到定量葡萄糖 如：羟基毛地黄毒苷，用盐酸水解，不能得到羟基 毛地
20
O O
O O
HCl
OH
OH RO
21
(3)盐酸丙酮法(Mannich水解)
23
⑵ 作用于不饱和内酯环的反应
（活性次甲基显色反应）
适用对象——主要用于甲型强心苷
反 应 原 理 —— 不 饱 和 五 元 内 酯 环 ， 在 碱
性溶液中双键转位能形成活性次甲基。
O
O
O
O
24
⑵ 作用于不饱和内酯环的反应 （活性次甲基显色反应）
反应名称 Legal 反应
试剂 亚硝酰铁氰化钠
颜色 max(nm) 深红或兰 470
16
2．苷键的水解
强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难 易有区别，水解产物也有差异。
水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。
酸催化水解：
(1)温和酸水解
(2)强酸水解
(3)盐酸丙酮法水解
17
(1)温和酸水解
采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L） 反应条件—含醇短时间加热回流(30min~数小 时) 水解对象——2-去氧糖 不适用于——2-羟基糖 水解过程如下：
1
HO
HO CH2O H
COOH
2
精品资料
你怎么称呼老师？
如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你 是否会认为老师的教学方法需要改进？ 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ 教师的教鞭
“不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我 笨，没有学问无颜见爹娘 ……” “太阳当空照，花儿对我笑，小鸟说早早早……”
蓝 色 或 蓝 绿 色 （ 醋 酸 层 ）
应用对象——具有游离的2-去氧糖、
能水解出2-去氧糖的强心苷
26
② 对二甲氨基苯甲醛反应：（作为显色剂） 样品点于滤纸上，喷试剂，90℃加热30秒，显灰红色斑点 试剂——1%对-二甲氨基苯甲醛乙醇液-浓盐酸4:1
27
③ 呫吨氢醇（Xanthydrol）反应 样品 + 试剂 → 水浴加热3分钟 → 红色 试剂——10 mg呫吨氢醇溶于100 ml冰醋酸，加入1 ml浓硫酸
⑵苷化位置的确定
稍向高场
稍向低场
C28-COOH 成酯苷
C3苷化 +8~10
苷化位移向高场
羰基碳位移约-2ppm
O C
2
O O 糖之间连接
O O3 4
位置的苷化
95~96 +3~8
C2,C4稍向高场
5
强心苷类
（一）概 述 （二）化学结构及分 类 （三）理化性质
6
㈠概 述
强心苷（cardiac glycosides）是存在于植物中具有强心作用的甾体苷类 化合物。是治疗心力衰竭不可缺少的重要药物。
HO H
甲型
10
⑵ 乙型强心苷元——母核称为海葱甾或蟾酥甾
(scillanolide)(δ bu2f1anOolideO)
γ 20
18
22β23α
19
R
(
αβ,γδδ内酯 20,22 六元内酯)
HO H
乙型
11
2．强心苷糖部分
强心苷元C3-OH与糖结合形成苷。所连糖为： ⑴ 2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚
反应试剂——HCl、丙酮溶液 反应条件——室温条件下与氯化氢长时间反 应 反应物条件——糖分子中有C2-OH和C3-OH 原 理——邻二-OH与丙酮反应，生成丙酮 化物
22
3．显色反应 强心苷颜色反应是由苷元甾核、不饱和内酯环、2-去氧糖三部分产生。 ⑴ 作用于甾体母核的反应 与三萜皂苷元反应类似，如L-B反应、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反 应）、三氯化锑（或五氯化锑）反应等。
14
㈢理化性质
1．一般性质 ⑴性状及溶解性
多为无色结晶或无定形粉末 可溶于——水、丙酮、醇类等极性溶剂 略溶于——醋酸乙酯、含醇氯仿 几不溶于——醚、苯、石油醚等非极性溶剂
15
⑵内酯性质
内酯碱解开环 用KOH或NaOH水溶液处理→内酯开环→H+→环 合
*当用醇性苛性碱（KOH/EtOH）溶液处理时，内 酯环异构化，遇酸不能复原。
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+ O H H3 O
O R
O H -H O R
+ O R
O HH2 O +
OH
+
+H3 O
O H
H
2-去 氧 糖 苷苷 原 子 质 子 化阳 碳 离 子2-去 氧 糖
2-羟基糖易产生下式互变，阻挠了水解反应
的进行，故在此条件下不能水解2-OH糖。
OH
+ H3O
OR OH
2-羟 基 糖 苷
OH
互 变
Me O
Me O
D-洋地黄毒糖
OMe
D-加拿大麻糖
12
2．强心苷糖部分 ⑵ 6-去氧糖、6-去氧糖甲醚
O Me
O Me
O Me
OMe
OMe
L-鼠李糖 L-夹竹桃糖 L-黄花夹竹桃糖
⑶一般糖多为D-葡萄糖
13
3．糖的组成及连接方式 分三种类型：
A1 型 （ Ⅰ 型 ） ： 苷 元 —(2,6- 二 去 氧 糖 )X-( 葡 萄 糖)Y A2型（Ⅱ型）：苷元—(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y B 型（Ⅲ型）：苷元—(葡萄糖)X
1．分类 依据C17位上的取代基即内酯环的大小分成二类： ⑴ 甲型强心苷元：C17侧链是五元不饱和内酯环。 ⑵ 乙型强心苷元：C17侧链为六元不饱和内酯环。
9
⑴ 甲型强心苷元——母核称为强心甾 (cardanolide)
γ 21
β 20 18
O 23 O
22α
αβγ内酯
19
R
( 20(22) 五元内酯 )
主要治疗充血性心力衰竭及节律障碍等心脏疾患如：西地兰、地高辛、毛 地黄毒苷等。
分布：主要有十几个科几百种植物中含有强心苷，特别以玄参科、夹竹桃 科植物最普遍。
7
Nerium indicum Mill.Di来自italis purpurea
8
㈡化学结构及分类
强心苷是由强心苷元（cardiac aglycones）与糖缩合的一类苷。苷 元是由甾体母核及其在C17位连有不饱和内酯环的侧链组成。
Kedde 反应 3, 5-二硝基苯甲酸 深红或红 590
Raymond 反应 间-二硝基苯
紫红或兰 620
Baljet 反应 苦味酸
橙或橙红 490
25
⑶ 作用于2-去氧糖的反应 ① Keller-Kiliani反应：
强 心 苷 F e3+冰 醋 酸 液+浓 （ 滴 硫 加 酸 ）
(FeC l3 or Fe2(SO 4)3
OH
+ OR
OR
OH H
+ OH H
阻 扰 了 水 解 反 应 的 进 行
19
(2)强酸水解
酸的浓度——3~5 % 水解条件——延长水解时间；同时加压 反应特点——引起苷元脱水；可得到定量葡萄糖 如：羟基毛地黄毒苷，用盐酸水解，不能得到羟基 毛地
20
O O
O O
HCl
OH
OH RO
21
(3)盐酸丙酮法(Mannich水解)
23
⑵ 作用于不饱和内酯环的反应
（活性次甲基显色反应）
适用对象——主要用于甲型强心苷
反 应 原 理 —— 不 饱 和 五 元 内 酯 环 ， 在 碱
性溶液中双键转位能形成活性次甲基。
O
O
O
O
24
⑵ 作用于不饱和内酯环的反应 （活性次甲基显色反应）
反应名称 Legal 反应
试剂 亚硝酰铁氰化钠
颜色 max(nm) 深红或兰 470
16
2．苷键的水解
强心苷中苷键由于糖的结构不同，水解难 易有区别，水解产物也有差异。
水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。
酸催化水解：
(1)温和酸水解
(2)强酸水解
(3)盐酸丙酮法水解
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(1)温和酸水解
采用稀酸—H2SO4、HCl等（0.02~0.05mol/L） 反应条件—含醇短时间加热回流(30min~数小 时) 水解对象——2-去氧糖 不适用于——2-羟基糖 水解过程如下：