食品中有害有毒物质的测定

2020/10/22
②测定：吸取2～5uL混合标准液及样品净化液，色 谱仪中，以保留时间定性。以试样的峰高或峰面积 与标准比较定量
➢ 计算： X m1 V m
式中： X—样品中各有机磷农药单一含量，mg/kg m1—从标准曲线上查得的被测样液中有机磷农药的单一含量 ug/mL V—样品净化液体积，mL； m—样品质量，g。
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➢ 原理： 样品中六六六、滴滴涕经提取、净化与浓缩后用
气相色谱法测定，与标准比较定量。电子捕获检测 器对于负电极强的化合物具有较高的灵敏度，利用 这一特点，可分别测出微量的六六六和滴滴涕。不 同异构体和代谢物可同时分别测定。
此法为国家标准检验方法，适用于土壤、粮食、 果蔬、肉、蛋、乳等及其制品中的有机氯农药的测 定。
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➢ 来源及种类：
不当地使用农药、兽药，包括施药过量、施药期不 当或ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ用被禁药物——农药残留（有机氯农药残留 、有机磷农药残留）
来自加工、贮藏或运输中的污染，如操作不卫生、 杀菌不合要求或贮藏方法不当——黄曲霉毒素
来自特定食品加工工艺，如肉类熏烤、蔬菜腌制— —苯并芘、亚硝胺类化合物
（2）有些热稳定性差的有机磷农药如敌敌畏在用气相色 谱仪测定时比较困难，主要原因是易被担体所吸附， 同时因对热不稳定而引起分解。故可采用缩短色谱柱 至1~1.3m，或减小固定液涂渍的厚度和降低操作温度 等措施来克服上述困难。
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8.2.2有机氯农药残留量的测定 ---- 气相色谱法 以稻米为样品进行讲解和样品预处理的操作演示
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8.2.1食品中的有机磷农药残留量的测定
气相色谱法
以蔬菜为样品进行讲解和样品预处理的演示
➢ 概述：
有机磷农药是农药中一类含磷的有机化合物，其种类 很多，目前大量生产与使用的至少有60多种。
常见的有机磷农药有：敌敌畏、乐果、马拉硫磷等。 有机磷农药有特殊的蒜臭味，挥发性大，对光、热不 稳定。
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➢ 说明
（1）国际上多用乙腈作为有机磷农药的提取试剂及分配 净化试剂，如 AOAC，FDA等采取与有机氯农药提取 净化大致相同的方法来提取、净化有机磷农药，即用 乙睛或石油醚提取，用乙睛／水分配或乙睛／石油醚 分配等方法净化。但乙睛毒性大，价格贵，常采用二 氯甲烷提取，并在提取时根据样品性状加适量无水硫 酸钠、中性氧化铝、活性炭以脱水、脱油、脱色，基 本上一次完成提取、净化。
8.1概述：
➢ 有害物质：在自然界中，当某物质或含有该物质的 物料被按其原来的用途正常使用时，若因该物质而 导致人体生理机能、自然环境或生态平衡遭受破坏 ，则称该物质为有害物质。从对机体健康影响的角 度可将有害物质分为普通有害物质、有毒物质、致 癌物和危险物。
➢ 有毒物质：一般的定义为凡是以小剂量进入机体， 通过化学或物理化学作用能够导致健康受损的物质 。根据这一定义可知，有毒物质是相对的，剂量决 定着一种成分是否有毒，因而，一般有毒物质的毒 性分级也是以中毒剂量作为基准的。
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➢仪器和试剂 (1)仪器 组织捣碎机，粉碎机，旋转蒸发器，气 相色谱仪：附有火焰光度检测器(FPD)。 (2)试剂 丙酮，二氯甲烷、活性炭、中性氧化铝 等
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➢ 操作步骤： （1）样品的预处理：采用丙酮或二氯甲烷提取，
并在提取时根据样品性状加适量无水Na2SO4、中 性氧化铝、活性碳以脱水、脱油、脱色，基本上 一次完成提取、净化。 (2)操作步骤：提取、净化、浓缩、定容 （2）测定：①气相色谱条件： 色谱柱， 气 体 速 度 ： 氮 气 50mL/min、 氢 气 100mL/min、 空 气50mL/min。 温度：柱温180℃，汽化室220℃，检测器240℃
来自包装材料中的有害物质，某些有害物质可能移 溶到被包装的食品中；来自环境污染物——多氯联 苯等；
以及来自食品原料中固有的天然有毒物质——动植 物毒素等。
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测定方法： 气相色谱法是常用的检测农药残留的方法，具有很
高的专一性和灵敏度，对于非挥发性或热不稳定的农药 ，如部分有机磷农药可选用HPLC法。
多数有机磷农药难溶于水，可溶于脂肪及各种有机溶 剂。敌百虫能溶于水。性质不稳定，应用广泛。但是 ，某些有机磷农药属高毒农药，对哺乳动物急性毒性 较强，常因使用、保管、运输等不慎，污染食品，造 成人畜急性中毒。
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➢测定原理：食品中残留的有机磷农药经有机溶
剂提取并经净化、浓缩后，注入气相色谱仪，气 化后在载气携带下于色谱柱中分离，并由火焰光 度检测器检测。当含有机磷样品于检测器中的富 氢火焰上燃烧时，以HPO碎片的形式，放射出波 长为526nm的特征光，这种光通过滤光片选择后 ，由光电倍增管接收，转换成电信号，经微电流 放大器放大后，由记录仪记录下色谱峰。通过比 较样品的峰高和标准品的峰高，计算出样品中有 机磷农药的残留量。
➢ 有机氯农药的性质及常见品种 有机氯农药（OCPs)是农药中一类有机含氯化合物
。常见的有机氯农药有 六六六(BHC)、滴滴涕（DDT ），均为神经毒性物质，脂溶性很强，不溶或微溶于 水。在生物体内的蓄积具有高度选择性，多贮存于机 体脂肪组织或脂肪多的部位。对光、热、酸均很稳定 。在碱性环境中易分解失效。
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➢特点及适用范围： 本法采用火焰光度检测器 ，对含磷化合物具有高选择性和高灵敏度， 可使有机磷农药残留量的最小检出量达到ng 级水平，并且对有机磷检出极限比碳氢化合 物高10000倍，故排除了大量溶剂和其他碳 氢化合物的干扰，有利于痕量有机磷农药的 分析。本法适用于粮食、果蔬、食用植物油 中常见有机磷农药残留量的测定。
8.食品中有害有毒物质的测定
8.1、概述(概念、来源、种类、测定意义） 8.2、农药残留量（有机氯、有机磷农药）的测定 8.3、食品中黄曲霉毒素的测定 8.4、食品中苯并芘的测定－液相色谱法 8.5、食品中N-亚硝胺的测定－比色法
重点掌握有机磷农药、有机氯农药、黄曲霉毒素的 测定
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