浅谈白酒中杂醇油的分析方法

浅谈白酒中杂醇油的分析方法

王珍1, 周洋1, 李春丽1,徐志勇1，许引虎2，曲树蓬3—

(1.威龙葡萄酒股份有限公司，山东烟台 265701；

2. 安琪酵母股份有限公司，湖北宜昌 443000

3. 烟台联创海悦检测有限公司，山东烟台 265701）

摘要

在白酒的酿造过程中,不可避免的会产生杂醇油。杂醇油包括正、异丙醇,正、异丁醇，正、仲戊醇等等。杂醇油具有一定的毒性，含量过高时会使人产生头痛，头晕等。要控制白酒中杂醇油的含量，目前国标中规定的测杂醇油的方法主要是气相色谱法跟分光光度法。为提高分析的准确性，对分光光度法的实验条件进行了优化。另外，对气相色谱法也有进一步的发展优化，比如采用内标物，程序升温法，毛细管柱法，顶空固相微萃取与气相色谱法连用，等等。

The analysis methods of the fusel oil in alcoholic liquor

1.WEILONG GRAPE WINE CO., LTD

2. ANGEL YEAST CO., LTD

3.Yantai Lianchuang Haiyue Detection Co.,Ltd

W ANG zhen1,ZHOU yang1,LI chunli1, Xu yinhu2and QU shunpeng3 Abstract

In the process of brewing alcoholic liquor,it will inevitably produce fusel oil . Fusel oil includs n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol,

[作者简介]：王珍（1988-），女，山东烟台人，工程师，本科，多年从事酿酒生产和技术质量工作，E-mail:844137403@

isoamyl alcohol, sec-amyl alcohol, etc..Fusel oil is poisonous. If The content of fusel oil is too high,people will have a headache and dizziness. To control the content of fusel oil of alcoholic liquor,the authorized national standard analytical methods to fusel oil are gas chromatography and spectrophotometric method. In order to improve the accuracy of the analysis, the experimental condition is optimized for spectrophotometric method. In addition, the development of gas chromatography is improving, such as the internal standard, process icrease temperature, capillary column gas chromatography, h eadspace solid-phase microextraction and gas chromatography, and so on.

关键字：杂醇油；气相色谱法；分光光度法

Keywords:fusel oil；gas chromatography；spectrophotometric method

1 前言

在白酒的酿造过程中不可避免的会产生杂醇油。杂醇油的存在，既能与有机酸结合，生成具有独特香味的脂类，同时，又有一定的毒性，含量过高时，会引起人头晕，头疼。因此测定酒中杂醇油的含量至关重要。目前关于杂醇油的测定方法，主要有以下几种：分光光度计法、气相色谱法。

2 比色法测杂醇油的含量

比色法：杂醇油成分复杂，其中有正丁醇，正、异戊醇，正、异

丁醇，丙醇等。比色法测定标准以异戊醇和异丁醇表示，两者在硫酸作用下生成戊烯与丁烯，再与对二甲胺苯丙醛作用显黄橙色，与标准系列比较定量]1[。比色法在实验仪器要求比较简单，以化学法为基础，在一些经济不发达的边远地区，比色法的应用还是比较广泛的，目前比色法也是国标法之一。比色法在操作过程中，因对二氨基苯甲醛与杂醇油的显色反应随时间的延长而变浅，在配杂醇油的因此操作一定要快，显色后应立即比色。并且，在配置杂醇油标准溶液时，由于异戊醇和异丁醇都易挥发，所以，动作也要迅速。总之比色法操作简单，不需要昂贵仪器，在一般实验中应用广泛，但是它也存在一缺陷，例如灵敏度低，测定误差大，重复性差，线性关系不理想，显色不稳定，干扰因素多。

针对这些缺点实验技术人员针对此进行一定的改良。例如，通过大量的条件实验]2[，优化实验条件。将显色剂浓度定为10g/L，显色反应更加完全；稀释剂酸度则改进为（1+1），提高了显色反应的灵敏度与稳定性；针对加热时间，则选择了30min；针对选择的显色反应体系，反应产物的最大吸收峰改为495nm。经过一番改进，提高了分光光度法测定杂醇油的灵敏度，稳定性也有一定程度的提高。另外，比色法在计算杂醇油是用异丁醇和异戊醇含量的和表示的，但实际生产中异丁醇和异戊醇的和是不能准确代表出白酒中整体杂醇油水平。而且由于杂醇油成分比较复杂，其类型与配比关系不确定，用固定类型的杂醇油配比（1+4），是不能代表所有的试验样品。实际工作中经常会碰到配比关系为2+1,1+1,1+2形式的样品，如果出现这种情

况，那么就无法保证测定结果的准确性]3[。因此比色法测定有一定的系统误差，可以针对不同酒类，可以通过大量实验摸索，同时，对比相对而言准确性比较高的气相色谱法，找出修正系数，从而使比色法测定杂醇油的准确性得到进一步的提高。

3 气相色谱法测杂醇油的含量

气相色谱法：原理利用不同醇类在氢火焰中的化学电离进行检测，根据峰高与标准定量。国标GB/T5009.48~2003，将气相色谱法更改为第一法。气相色谱法在样品进样过程中未进行任何化学处理，杂醇油峰分离效果非常好，且平行测定相对误差都比较小，所测应为酒中杂醇油的真实值，而且气相色谱法能够准确测定白酒中各组分的含量。

为了进一步提高准确度，减少误差，经过大量的实验方法反复摸索，实验人员提出了以下几种解决方案，进一步提高气相色谱法测杂醇油的准确性。比如说，采用环己烷做内标物]4[，将标准使用溶液中加入10.0ml环己烷，是环己烷的浓度为0.060g/100ml，同时再向待测酒样中也加入环己烷使其浓度也为0.060g/100ml，从而形成对照，消除误差。使用环己烷做内标物有以下优点，环己烷不存在于蒸馏酒中，并且能在完全分离的前提下，与待测组分的保留时间相对一致。采用环己烷做内标物，使气相色谱法消除了进样误差对结果的影响，提高了准确性。另外，采用程序升温的方式来代替恒温分析，杂醇油的成分相对比较复杂，使其沸点也相应的更宽一些，采用程序升温法，可以使沸点低的组分，在温度低的时候流出，沸点高的在温度高的时