液相色谱-串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚A
壬基酚和双酚A检测方法
1目的建立该程序为规范壬基酚和双酚A测定提供指导性文件。
2 适用范围本规程适用于婴幼儿食品及食用植物油和包材等双酚A、壬基酚含量的液相色谱-串联质谱法测定。
3 原理试样中(婴幼儿乳粉及粉状原料）的壬基酚和双酚A经乙酸乙酯-环己烷（体积比按1:1）提取后，同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
样品（油类）经过凝胶渗透色谱法（GPC）除脂净化（乙酸乙酯:环己烷（1:1，v/v）超声提取），同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
样品（膜）经过正己烷浸泡提取，氮吹（42℃）至干，用1ml甲醇定容后，同位素稀释高效液相色谱-串联质谱技术（UPLC-MS/MS）检测，与标准系列比较定量。
4 试剂和材料除非另有规定，本方法所用试剂均为色谱纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
乙酸乙酯环己烷壬基酚和双酚A 及其同位素内标（NP-d4、BPA-d4）甲醇氨水（分析纯）乙腈标准溶液壬基酚和双酚A标准储备液（ml）：分别称取壬基酚和双酚A的标准品（精确到），溶于甲醇中，用甲醇定容到100ml容量瓶中，放置于4℃冰箱中。
壬基酚和双酚A标准中间夜（2ug/ml）：分别吸取1ml壬基酚和双酚A标准储备液，用甲醇定容至100mL。
壬基酚和双酚A标准工作液：分别吸取壬基酚和双酚A标准中间夜10μl，25μl，50μl，75μl，100μl，150μl，250μl，然后分别加入50μl壬基酚和双酚A的同位素内标物标准中间液，最后加甲醇定容至1ml，配制成工作液浓度分别为20ng/ml，50ng/ml，100ng/ml，150ng/ml，200ng/ml，300ng/ml，500ng/ml。
内标物溶液壬基酚和双酚A同位素内标物标准储备液（ml）：分别称取壬基酚和双酚A的同位素内标物（精确到），溶于甲醇中，用甲醇定容到100ml容量瓶中，放置于4℃冰箱中。
高效液相色谱-荧光法测定一次性纸杯中的双酚A
高效液相色谱-荧光法测定一次性纸杯中的双酚A赖红娟;李婷;郭培春;谢永萍;邝雅怡【摘要】建立了食品塑料材料中双酚A的高效液相色谱检测方法.样品剪碎经甲醇-四氢呋喃(70:30)混合溶液超声提取后,以甲醇-0.02 mol/L乙酸铵水溶液为流动相,采用梯度洗脱,荧光检测器进行检测,激发波长为225 nm,发射波长为305 nm.双酚A在0.5~50.0 mg/L线性范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9998.在添加水平为2.0、5.0、10.0 mg/kg的条件下,平均回收率为84.0%~95.6%,相对标准偏差为3.10%~5.20%,检出限为0.05 mg/L,定量限为0.2 mg/L.该方法具有操作简便、重现性好、回收率高、灵敏度高、分离效果好等优点,能够满足科学研究和分析的要求.%A determination method of bisphenol A in food plastic materials by high performance liquid chromatography was established. The samples were sheared and extracted by methanol-tetrahydrofuran (70:30) solution, after gradient elution, using methanol-0.02 mol/L ammonium acetate aqueous solution as mobile phase, the samples were detected by fluorescence detector under the excitation wavelength of 225 nm and emission wavelength of 305 nm. The results show that,bisphenol A has good linear relationship in the linear range of 0.5-50.0 mg/L, the correlation coefficient is 0.9998. Under the condition of adding the level of 2.0, 5.0, 10.0 mg/kg, the average recovery rate is 84.0%~95.6 %, the relative standard deviation is 3.10%~5.20%, the limit of detection is 0.05 mg/L, the limit of quantification is 0.2 mg/L. So the method has the advantages of simple operation, good reproducibility, high recovery rate,high sensitivity, good separation effect ,and can meet the requirements of scientific research and analysis.【期刊名称】《当代化工》【年(卷),期】2017(046)003【总页数】3页(P569-571)【关键词】高效液相色谱;荧光检测器;一次性纸杯;双酚A【作者】赖红娟;李婷;郭培春;谢永萍;邝雅怡【作者单位】广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447;广州质量监督检测研究院, 广东广州 511447【正文语种】中文【中图分类】TQ630双酚A（BPA），学名2,2-二（4-羟基苯基）丙烷，简称二酚基丙烷，是丙酮和苯酚在催化剂作用下缩合而成的[1,2]。
HPLC检测食品接触材料中双酚A的含量
HPLC检测食品接触材料中双酚A的含量HPLC（高效液相色谱法）是一种常用的分析方法，可以用于检测食品接触材料中的双酚A（Bisphenol A）含量。
双酚A是一种常见的工业化学品，广泛用于制造塑料和树脂。
然而，双酚A被认为具有潜在的健康风险，因此需要进行监测和控制。
HPLC是一种高效、精确、准确的分析方法，具有很高的灵敏度和选择性。
它基于物质在液相中的相互作用性质进行分离和检测。
在HPLC检测中，主要包括样品制备、色谱柱选择、流动相和检测方法等几个关键步骤。
首先，样品制备是HPLC检测的重要步骤之一、对于食品接触材料样品，首先需要将样品中的双酚A提取出来。
通常可以使用溶剂提取法，如乙醇、氯仿等。
提取后，可以通过进一步的净化步骤去除样品中的杂质。
其次，选择适当的色谱柱对于HPLC检测非常重要。
色谱柱的选择应该考虑到样品的性质和分离需求。
对于检测双酚A，常用的色谱柱包括正相柱和反相柱。
反相柱适用于水性样品，而正相柱适用于有机溶剂样品。
选择合适的色谱柱可以实现双酚A与其他组分的有效分离。
流动相的选择对于分离和检测也是至关重要的。
流动相应根据样品和色谱柱的要求进行选择。
为了提高分离效果，可以适当调整流动相的组成、流速和温度等参数。
最后，检测方法的选择决定了HPLC分析的灵敏度和准确性。
对于双酚A的检测，常用的检测方法包括紫外检测（UV）和荧光检测（FL）等。
紫外检测是一种常用的检测方法，它通过测量样品吸收紫外光波长的强度来定量分析。
荧光检测则是基于样品中双酚A的荧光特性进行测量。
需要注意的是，HPLC分析的准确性和可靠性还与标准曲线的建立和内部标准品的选择有关。
标准曲线可以通过测量一系列不同浓度的标准溶液来建立，根据样品的峰面积或峰高与浓度的关系进行定量分析。
内部标准品则用于校正实验过程中的误差和变异。
除了上述步骤，还需要注意的是在HPLC检测过程中的实验条件和容器的选择。
例如，温度、压力和流速等参数需要优化以实现更好的分离和检测效果。
液相色谱-串联质谱法同时检测糕点中31种食品添加剂
液相色谱-串联质谱法同时检测糕点中31种食品添加剂郑娟梅，莫紫梅，王警，陈宁周，王海波*（广西-东盟食品检验检测中心，南宁 530022）摘要：建立糕点中31种食品添加剂的液相色谱-串联质谱分析方法。
样品经70%甲醇振荡提取15min，WAX固相萃取柱净化，在电喷雾电离模式下采用多反应监测模式进行测定。
结果表明，31种添加剂在各自质量浓度范围内线性良好，线性相关系数大于0.992。
空白样品在2.0、4.0、8.0mg/kg添加水平下的平均回收率在71.3%～103.1%之间，相对标准偏差为0.49%～7.62%。
将该方法应用于市售样品的检测，方法简便、快速、灵敏，可作为糕点食品中添加剂的快速筛查。
关键词：食品添加剂；糕点；液相色谱-串联四极杆质谱；同时检测中图分类号：O657.7+2/TS202.3 文献标识码：A 文章编号：1006-2513（2021）04-0070-11doi：10.19804/j.issn1006-2513.2021.04.012Simultaneous determination of 31 food additives in pastries with liquid performance chromatography-tandem mass spectrometry ZHENG Juan-mei，MO Zi-mei，WANG Jing，CHEN Ning-zhou，WANG Hai-bo*（Guangxi-ASEAN Center for Food Control，Nanning 530022）Abstract：A liquid chromatography-tandem mass spectrometry（HPLC-MS/MS）method for the analysis of31 food additives in pastries was developed. Samples were extracted by 70% methanol oscillation for 10 min，then purified with WAX，Mass spectral data were acquired in electro spray ion（ESI）mode using multiple reaction monitoring（MRM）scan function. Results showed that an excellent linear relationship in their respective concentration ranges was observed for all the analytes with a correlation coefficient larger than 0.992. The average recoveries of blank samples at the levels of 2.0，4.0 and 8.0 mg/kg were between71.3% and 103.1%，with relative standard deviation between 0.49% and 7.62%. The method is simple，rapid and sensitive，and can be used for quick screening of additives in pastries.Key words：food additives；pastry；high performance liquid；chromatography-tandem mass spectrometry；simultaneous detection收稿日期：2020-11-16基金项目：广西-东盟食品药品安全检验检测中心2019科研项目（KY201904）。
超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中壬基酚、辛基酚
超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中壬基酚、辛基酚环境内分泌干扰物（EDCs）是指来源于环境中，进入人体后具有干扰体内正常分泌物质的合成、释放、运转、代谢、结合等过程，激活或者抑制内分泌系统功能从而破坏其维持机体稳定性和调控作用的物质。
EDCs会对人体发育及生殖功能产生不良影响[1-2]。
烷基酚是一种常用的工业化合物，也是一种重要的环境内分泌干扰物。
烷基酚成分中以壬基酚、辛基酚为主，不易降解。
目前，文献报道烷基酚的检测方法主要有液相色谱-荧光检测器法，液相色谱-紫外检测器（LC-UV）法，衍生-气相色谱/质谱（GC/MS）法等[3-7]。
其中液相色谱法难以排除基质干扰的影响，气相色谱法操作繁琐。
由于烷基酚类物质的污染较普遍，普通试剂、塑料耗材中均能检出，如果采用固相萃取技术，其本底污染较难控制。
本研究建立液液萃取-超高效液相色谱/串联质谱法检测水中壬基酚、辛基酚，进行了萃取条件优化，并对辖区内自来水进行检测。
本方法操作简单，干扰易控制，无需复杂衍生步骤。
1 材料与方法1.1 仪器与试剂仪器有超高效液相色谱/串联质谱（Waters Acquity UPLC H-class，Xevo TQD，Waters公司产品）；氮吹仪（Biotage公司产品）。
试剂有二氯甲烷（农残级）、甲醇（LCMS级）、乙腈（LCMS级）、纯水（HPLC级）均为MERCK公司产品，氯化钠优级纯（国药公司产品）。
壬基酚（NP）的三种异构体：NP-1（支链壬基酚混合物CAS 84852-15-3）、NP-2（直链壬基酚混合物CAS 25154-52-3）、NP-3（4-正壬基酚CAS 104-40-5）；辛基酚（OP）的三种异构体：OP-1（4-正辛基酚CAS1806-26-4）、OP-2（4-特辛基酚CAS 140-66-9）、OP-3（叔辛基苯酚混合物CAS27193-28-8）。
1.2 前处理取200 mL水样，加入5 g氯化钠（优级纯，经过净化处理），加入6 moL/L 盐酸数滴调节酸度，用30 mL二氯甲烷分2次萃取，合并萃取液后用氮吹仪（40℃）浓缩，以乙腈∶[KG-*2]水（1∶[KG-*2]1）定容至1 mL。
试析高效液相色谱—串联质谱法检测纺织品中的 烷基酚聚氧乙烯醚
试析高效液相色谱—串联质谱法检测纺织品中的烷基酚聚氧乙烯醚使用高精度仪器检定纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚（APEO）。
通过对样品中烷基酚聚氧乙烯醚的回收率计算评估方法的准确性，从而达到检测纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的目的，减少对人体产生的危害。
本文首先介绍烷基酚聚氧乙烯醚的危害性，然后開展相应实验，实验中主要采用高效液相色谱—串联质谱法的检测方式，实现对纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的有效检测。
标签：高效液相色谱；串联质谱法检测；纺织品；烷基酚聚氧乙烯醚前言人们日益了解烷基酚聚氧乙烯醚的危害性，以欧盟为代表的西方国家早年已经出台法规禁令对其进行限制。
同时，一些大型服装生产商也在其内部禁用物质列表（RSL）中加入了对烷基酚聚氧乙烯醚的管控。
本文分析了烷基酚聚氧乙烯醚的实际应用，及检测其在纺织产品中残留的意义。
我国作为世界上最大的纺织品销售市场，出口额已经占到了世界总额的四分之一，为突破贸易的技术壁垒，避免违反进口国的法规禁令而被处罚，需要一套准确的、高效的检测方法。
本文讨论了使用甲醇作为提取溶剂，通过采用高效液相色谱—串联质谱法来检测纺织品中烷基酚聚氧乙烯醚的含量的方法。
在此环节不仅提高了现代检测技术，还促进了人员专业技术的进一步提升。
采用高效的液相色谱-质谱检测法来检定烷基酚聚氧乙烯醚，便于针对实际问题来提出有效的解决策略，提升了检测结果的准确性和时效性。
1.烷基酚聚氧乙烯醚的相关介绍烷基酚聚氧乙烯醚作为一种非离子表面活性剂，具有明显的耐酸碱、性质稳定、成本低等优势，在印染助剂中添加一定的烷基酚聚氧乙烯醚，使其起到了很好的乳化、渗透、润湿、洗涤等作用。
烷基酚聚氧乙烯醚的生产过程：直链烷烃氯化，生成氯代烷烃，然后通过路易斯酸和酚缩合；路易斯酸直接与酚进行加成反应，在碱性催化剂的作用下发生了氧化烯化[1]。
APEO是聚合度不同，性质相似的一大类物质，实际应用中NPEO的比例最多约有80%，OPEO的比例占到了16%。
液相色谱-串联质谱技术在食品安全检测中的应用
液相色谱 -串联质谱技术在食品安全检测中的应用摘要：近年来，食品添加剂超标、农药兽药残留、滥用生长调节剂、生物毒素污染等食品安全事件时有发生，食品安全问题已成为大众关注的社会热点问题，如何预防食品安全事件的发生是食品安全监管部门值得思考的问题。
而运用食品安全检测技术，可以预防发生食品安全事故，确保人们的饮食安全。
目前来看，常用的食品安全检测技术包括：离子色谱法、气相色谱法、免疫化学分析方法、酶联免疫吸附分析法、薄层层析法、高效液相色谱法、免疫亲和柱-荧光光度法、原子吸收分光光度法、电感耦合等离子体法、电感耦合等离子体质谱法、气相色谱-串联质谱法、液相色谱-串联质谱法等。
其中，液相色谱-串联质谱法具有灵敏度高、测定结果准确、重复性好等优点，被广泛应用于食品安全检测。
关键词：液相色谱-串联质谱技术；食品安全检测；应用1液相色谱-质谱的技术优势质谱技能起源于19世纪英国学者汤普森规划的用于检测分子量差异的质谱仪。
高分辨率质谱仪的遍及直接推动了高效液相色谱-质谱仪的商业化。
但是，液相色谱-串联质谱仪的设备相对复杂，价格昂贵，在必定程度上限制了其运用。
明显，高效液相色谱-质谱法（HPLC-MS）不只可以利用合作物良好的分离能力，而且可以经过高分辨率液相色谱法组成准确的化合物质量和数量，大大缩短了剖析时刻。
它具有显著的长处，可以同时测定多种化合物，提高剖析成果的灵敏度和准确度，已广泛运用于食物和药物检测范畴。
高效液相色谱-串联质谱技能的科学、正确运用，使检测人员可以在短时刻内全面检测食物中的有害物质，并测定各种有害物质的含量。
这不只有利于规范食物的生产、加工和流通，也有利于保证人们的食物安全。
2液相色谱-串联质谱技能的运用2.1食物中食物添加剂的检测甜味剂是食物添加剂的一种，因价格低廉、甜度较高，被广泛运用于食物中，用于添加食物的甜度、改进口感。
现在，检测食物添加剂的食物安全检测技能有：气相色谱法、液相色谱法、液相色谱-串联质谱法等。
食品中辛基酚等5种酚类物质的测定 (BJS 201913)
附件2食品中辛基酚等5种酚类物质的测定BJS 2019131 范围本标准规定了食品中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的液相色谱-串联质谱测定方法。
本标准适用于婴儿配方食品、畜肉、禽蛋、水产品、罐头食品、植物油中辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A的测定。
2原理试样中加入同位素内标后，经乙腈提取，离心，取上清液经固相萃取柱净化，采用液相色谱-串联质谱仪测定，内标法定量。
3试剂和材料除另行规定外，本实验所用试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
3.1 试剂3.1.1 甲醇（CH3OH）：质谱级。
3.1.2 乙腈（CH3CN）：质谱级。
3.1.3 氨水（NH4OH）：色谱级。
3.2 试剂配制0.05% 氨水溶液（V/V）：取氨水（3.1.3）0.5mL用水稀释至1000 mL。
3.3 标准品辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚、双酚A标准物质和辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标的中文名称、英文名称、CAS登录号、分子式、相对分子量见附录A表A.1，纯度≥98%。
3.4 标准溶液配制3.4.1标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准物质（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。
溶液转移至试剂瓶中，贮存于-20 ℃冰箱中，有效期12个月。
3.4.2混合标准中间溶液（1 mg/L）：分别准确吸取辛基酚、正辛基酚、壬基酚、正壬基酚和双酚A标准储备液(100 mg/L)(3.4.1) 1 mL至100mL容量瓶中，用甲醇定容至刻度，摇匀，制成1 mg/L的混合标准中间溶液，溶液转移至试剂瓶中，置于4 ℃冰箱中保存，有效期3个月。
3.4.3同位素内标标准储备溶液（100 mg/L）：分别称取辛基酚-13C6、正辛基酚-D17、壬基酚-13C6、正壬基酚-D4、双酚A -D4同位素内标（3.3）10 mg（精确至0.000 1 g），用甲醇（3.1.1）溶解，并转移至100 mL容量瓶中，定容至刻度，标准储备液浓度为100 mg/L。
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品中双酚A和双酚S
超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品中双酚A和双酚S 曹杰;和佳鸳;易承学;张春玲;蒲彦利;徐虹【摘要】UHPLC-MS/MS was applied to the simultaneous determination of bisphenol A and bisphenol S in foods.The food sample was extracted with acetonitrile and purified with GCB solid phase extraction column.Waters BEH C18chromatographic column was used as stationary phase,and the mixture of water and methanol mixed in different ratios was used as mobile phase in gradient elution.ESI-and multi-reactions monitor mode were adopted in MS/MS.Isotope was used as internal standard.Linearity ranges of bisphenol A and bisphenol S were found in the range of 1.04-52.0,0.23-11.65 μg·L-1respectively,with detection limits(3S/N)of 0.30,0.10 μg·kg-1 respectively.On the base of blank sample,test for recovery was made by standard addition method;values of recovery found were in the range of 94.6%-101%,with RSD′s(n= 6)in the range of 2.5%-6.6%.%采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定食品中双酚A和双酚S的含量.食品样品经乙腈提取和石墨化炭黑吸附剂固相萃取柱净化.以Waters BEH C18色谱柱为分离柱,以不同体积比的水和甲醇的混合液为流动相进行梯度洗脱,采用电喷雾负离子源和多反应监测模式检测.采用同位素内标法定量.双酚A和双酚S的线性范围依次为1.04~52.0,0.23~11.65 μg·L-1,检出限(3S/N)依次为0.30,0.10 μg·kg-1.以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率为94.6%~101%,测定值的相对标准偏差(n= 6)为2.5%~6.6%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)005【总页数】6页(P573-578)【关键词】超高效液相色谱-串联质谱法;双酚A;双酚S;食品【作者】曹杰;和佳鸳;易承学;张春玲;蒲彦利;徐虹【作者单位】镇江市疾病预防控制中心,镇江212004;镇江市疾病预防控制中心,镇江212004;镇江市疾病预防控制中心,镇江212004;镇江市疾病预防控制中心,镇江212004;镇江市疾病预防控制中心,镇江212004;镇江市疾病预防控制中心,镇江212004【正文语种】中文【中图分类】O657.63双酚A(BPA)学名2,2-二(4-羟基苯基)丙烷,简称二酚基丙烷,是一种典型的外源性内分泌干扰物,也称为环境激素。
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物
液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物液相色谱-串联质谱法测定污水处理厂水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物一、引言污水处理厂是将废水进行处理，去除其中的有害物质，最终达到排放标准。
然而，近年来，一些有机物污染物，如双酚A、四溴双酚A和烷基酚类化合物等，经常被检测出在污水处理厂的水样中。
这些化合物具有潜在的环境和健康风险，因此对其进行准确测定是十分重要的。
二、双酚A双酚A (BPA) 是一种常见的内分泌干扰物，广泛用于塑料制品和树脂的生产中。
由于其广泛应用，它已经被检测出在各种环境样品中，包括水和废水中。
传统的双酚A测定方法主要依赖于气相色谱-质谱法，但该方法需要样品预处理过程复杂，且仪器昂贵。
液相色谱-串联质谱法 (LC-MS/MS) 是一个更快捷、更灵敏的测定方法。
三、四溴双酚A四溴双酚A (TBBPA) 是一种阻燃剂，普遍应用于电子产品和塑料制品中。
它具有持久性，易在环境中累积并引起一系列生态问题。
TBBPA可以通过液相色谱-串联质谱法定量测定，该方法具有高分辨率、高选择性和高灵敏度。
四、烷基酚类化合物烷基酚类化合物包括烷基酚 (AP) 和烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs)。
它们广泛存在于工业和家庭用品中，是水体中常见的有机污染物之一。
由于其疑似致癌性和内分泌干扰作用，十分关注。
LC-MS/MS是测定烷基酚类化合物的最常用方法，它准确快速、操作简便。
五、实验方法液相色谱-串联质谱法测定水样中双酚A、四溴双酚A及烷基酚类化合物主要包括以下步骤：1. 样品预处理：水样中的有机物需经过提取和净化处理，消除干扰物。
2. 色谱条件优化：选择适当的色谱柱、流动相以及梯度洗脱条件。
3. 质谱条件设置：设置质谱的离子源参数、离子传输参数和离子检测参数。
4. 标准曲线制备：制备一系列浓度已知的标准溶液，通过建立标准曲线来定量待测样品中目标化合物的浓度。
5. 样品测定：将经过预处理的样品通过液相色谱-串联质谱系统，测定目标化合物的浓度。
塑料包装材料中壬基酚毒性及检测研究进展
1 壬基酚毒性壬基酚作为一种内分泌干扰物，对人体内分泌系统和免疫系统具有一定的破坏作用，同时也具有一定的致癌作用。
Inoue[1]等测定了12种工业用PVC膜和10种家庭用PVC膜中的壬基酚，并观察了不同PVC膜的溶解情况。
结果表明，工业PVC膜和家庭用PVC膜中均含有壬基酚。
为了研究壬基酚的毒性，李玉白[2]等人对SD 大鼠进行了动物实验。
结果表明，壬基酚降低了其抗氧能力，引起肝脏脂质过氧化损伤。
杨静[3]等人发现在围产期NP暴露不仅直接影响新生鼠胰腺ER的表达，而且会导致大鼠糖代谢紊乱。
在Knaak[4]等人的研究中，雄性大鼠被饲以6.6 mg/kg带有14C标记的壬基酚，然后收集其粪便、尿液和呼吸气体作为放射分析样本。
结果表明，壬基酚可被放射性尿液吸收。
目前，相关研究主要集中在动物和动物细胞方面，但对食品包装材料的研究相对匮乏，相关检测技术有待提高。
2 各国对包装产品中壬基酚的规定在法律层面，欧盟EU No 10/2011规定，食品接触材料向预期接触食品中的迁移物质总量应不高于10 mg/dm2，对于食品接触面积不好计算的包装材料及塑料制品，迁移到食品中的物质总量应低于60 mg/kg，其中三壬基酚亚磷酸酯抗氧剂迁移量应不大于 30 mg/kg。
我国在GB 4806.6-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料树脂》及GB 4806.7-2016《食品安全国家标准 食品接触用塑料材料及制品》中都未对壬基酚做出相关规定，只在GB 9685-2016《食品安全国家标准 食品接触及制品用添加剂使用标准》中规定壬基酚的迁移限量要求为0.01 mg/kg，但是对壬基酚含量没有提及。
3 壬基酚检测方法3.1 高效液相色谱法高效液相色谱（HPLC）是分析高沸点、高相对分子量、不同极性有机化合物的一种准确方法。
郭宗敏[5]等人采用高效液相色谱法测定了玉米油中壬基酚含量。
马强[6]等人采用高效液相色谱-二极管阵列检测器/荧光检测器测定了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚A的含量。
双酚a 毕宇芳 质谱方法
双酚A（BPA）的检测方法有很多种，其中包括质谱法。
毕宇芳教授是这个领域的专家之一，她在相关研究中可能使用了不同的质谱技术来分析双酚A。
以下是几种常见的双酚A质谱检测方法：
1. 液相色谱-质谱联用（LC-MS）：
- 液相色谱用于分离样品中的各组分，然后通过质谱仪进行定性和定量分析。
- 这种方法灵敏度高、选择性强，适用于食品、环境水样和生物样本中双酚A的检测。
2. 气相色谱-质谱联用（GC-MS）：
- 通常用于挥发性化合物的分析。
- 双酚A需要经过衍生化处理以增加其挥发性，然后才能用GC-MS进行分析。
3. 高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）：
- 提供更高的灵敏度和特异性，尤其适合复杂基质中的痕量分析。
- HPLC可以对样品进行有效的分离，而MS/MS则提供了更精确的质量信息。
4. 直接进样质谱（DIMS）：
- 对于某些情况，可以直接将样品注入到质谱仪中进行分析，无需预先分离。
- 这种方法快速简便，但可能会受到基质干扰的影响。
高效液相色谱法测定四溴双酚-A
高效液相色谱法测定四溴双酚-A
任海霞
【期刊名称】《城镇供水》
【年(卷),期】2012(000)002
【摘要】本文建立了高效液相色谱仪分析测定水样中的溴系阻燃剂---四溴双酚-A 的方法。
水样直接调至碱性,经0.45um微滤膜过滤后进样测定。
甲醇和水以85：15（v/v）的比例混合作为流动相,流速为0.7mL/min,209nm波长检测,进样体积10μL,进样时间10min。
该方法的线性范围为0.1-50mg/L（r=0.9999）;加标回收率为96.58%,相对标准偏差为2.1%。
该方法能准确、简便、灵敏的检测环境水样中溴系阻燃剂四溴双酚-A。
【总页数】3页(P42-44)
【作者】任海霞
【作者单位】唐山市自来水公司水质处,河北唐山063000
【正文语种】中文
【中图分类】O625.29
【相关文献】
1.高效液相色谱-串联质谱法测定儿童和成人尿液中双酚A、四溴双酚A和辛基酚[J], 张圣虎;张易曦;吉贵祥;徐怀洲;刘济宁;石利利
2.反相高效液相色谱法测定帕马溴原料及氨酚帕马溴片中帕马溴含量 [J], 陈志红;闻京伟;李建军;屈凌波
3.四溴双酚-A和五溴酚对红鲫甲状腺激素和脱碘酶的影响 [J], 瞿璟琰;施华宏;刘
青坡;沈江帆
4.高效液相色谱法测定四溴双酚A-双(2,3-二溴)丙醚 [J], 田玉平;李懿睿;吴建军;郭卫荣;王东辉
5.四溴双酚-A和五溴酚对红鲫肝脏组织和超微结构的影响 [J], 陈玛丽;瞿璟琰;刘青坡;施华宏
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液相色谱测定双酚A
EAST CHINA INSTITUTE OIF TECHNOLOGY 液相色谱测定双酚A摘要：由于双酚A在水样中通常为微量甚至痕量级，且水样基体复杂，干扰物多，往往难以直接测定，必须经过样品富集处理(包括萃取、洗脱、净化、浓缩、定容等步骤)后才可进行分析，本实验采用了高效液相色谱法对水样中双酚 A 的测定。
关键词：双酚A；高效液相色谱；水样。
双酚A(BPA)是一种重要的有机化工原料主要用于生产环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜树脂的单体；又可用作酚醛树脂、可塑性树脂的生产原料和橡胶、塑料、农药、油漆、油墨等的抗氧化剂及稳定剂；在食具、食品包装材料、塑料制品、防腐涂料、外科修补术用的填充物、输配水及贮水材料等方面应用广泛…。
BPA在一定条件下会因溶出、迁移、排放及事故等原因进入水体。
研究表明BPA不仅对水生生物有急性毒性，而且还具有雌激素的特性，是环境内分泌干扰物之一，可影响人或动物的中枢神经系统和生殖免疫系统，降低人或动物的生殖繁衍能力，并被怀疑诱发生殖系统和心血管系统的癌变等。
因此，水样BPA的测定具有十分重要的意义。
目前，水样中BPA的常规测方法主要有气相色谱一质谱联用法(GC-MS)、液相色谱一质谱联用法(LC-MS)、液相色谱一多级质谱联用法(LC- MS-MS以及高分辨色谱一高分辨质谱法(HRGC X LC —HRMS)Nc等，Gomes 、任仁…、赵利霞等先后对此进行了评述。
基于色谱或色一质联机的BPA检测方法灵敏度高、选择性好，因此，本实验采用高效液相色谱法测定水中的双酚A o 高效液相色谱法(High Performanee Liquid Chromatography \ HPLC )又称“高压液相色谱”、“高速液相色谱”、“高分离度液相色谱”、“近代柱色谱”等。
高效液相色谱是色谱法的一个重要分支，以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析。
液相色谱-质谱法同时测定塑料制品中的双酚A和四溴双酚A
液相色谱-质谱法同时测定塑料制品中的双酚A和四溴双酚A摘要:本篇文章当中将会建立液相色谱-质谱法联用，对于塑料制品当中的双酚A和四溴双酚A进行同时测定的方法，利用超声萃取技术来对于样品进行萃取。
系统的对于前处理条件进行了考察跟研究，经实验研究，发现在50℃的温度条件下，放入20ml的二氯甲烷，对于样品当中的双酚A以及四溴双酚A提取60分钟能够获得非常好的效果。
甲醇以及水当做是整体试验的流动相，利用液相色谱-质谱联用的方法检测好双酚A以及四溴双酚A。
使用该方法时，其线性范围是0.1~2.0 mg/L，其回收率是85.4%~97.6%，使用液相色谱-质谱法来对于塑料制品当中的双酚A和四溴双酚A进行测定，分离的时间非常的短，而且操作起来也比较简单，实用性非常的强，灵敏度也比较高，非常适合对其进行残留物质的分析。
关键词:超声波萃取；液相色谱-质谱法；塑料制品；双酚A；四溴双酚A引言在化工产业当中，双酚A是非常重要的一种工业原料，主要会使用在生产环氧树脂以及聚丙烯酸酯等材料当中，同时也可以用在化工产品当中当做是稳定剂，例如杀菌剂和聚氯乙烯和燃料等都需要双酚A的参与。
四溴双酚A属于一种阻燃剂，经常会用在合成材料当中，因为和基材具有着非常好的相溶性，因此得到了广泛的使用。
双酚A以及四溴双酚A的结构是比较相似的，都广泛的使用在塑料制品当中。
双酚A以及四溴双酚A可以在环境当中分泌干扰物，并且不断地进行累积，对于环境包括生物都会产生比较严重的影响，例如长时间的存在会干扰生物的激素系统以及影响大脑发育。
在2007年挪威污染控制局就已经提交了提议，对于限制一般消费品当中的二十一种有害化学物质进行了分析，其中就包含着双酚A以及四溴双酚A，规定双酚A在塑料制品当中的最高残留量为50 mg/kg，四溴双酚A在塑料制品当中的残留量为10000mg/kg，国际组织已经将双酚A和四溴双酚A认定为了持久性有机污染物。
1、实验部分1.1仪器试剂以及所需材料主要的仪器包括高效液相色谱电喷雾单四级杆质谱联用仪，超声仪，旋转蒸发仪，双酚A试样，四溴双酚A试样，甲醇，甲苯，二氯甲烷和正已烷以及超纯水。
高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量
高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量宋鑫;杭学宇;王芹;王露;冯晓青【摘要】HPLC-MS/MS was applied to the determination of 4-nonyl phenol(4-NP)in edible vegetable oils. The sample of edible vegetable oil was dissolved in mixture of ethyl acetate-cyclohexane(1+1),and then purified by gel permeation chromatography,through collecting the fractions between 14.0 to 17.0 min,and the solution obtained was evaporated to near dryness at 30 ℃.The residue was taken up and diluted to 1.0 mL with methanol. In HPLC separation,Agilent Poroshell120ec-C18chromatographic column was used as stationary phase,and the mixture of methanol and 0.1%(mass fraction)ammonia solution mixed in different ratios was used as mobile phase in gradient elution.In MS/MS determination,ESI-and multi-reactions monitor mode were adopted.4-n-NP-D4was used as internal standard and blank corn oil was used as matrix.Linearity range of 4-NP was found between 0.25 μg·kg-1and 160μg·kg-1with detection limit(3S/N)of 1.00 μg·kg-1.Tests for recovery were made by standard addition method at 3 concentration levels of2.00,5.00,10.00 μg·kg-1,giving values of recovery and RSD′s(n= 6)in the ranges of 99.0%to 115%and 4.3%to 8.1%respectively.%采用高效液相色谱-串联质谱法测定食用植物油中4-壬基酚的含量.食用植物油样品用乙酸乙酯-环己烷(1+1)混合液溶解,以凝胶渗透色谱净化,在线收集14.0~17.0 min的馏分,于30 ℃浓缩至近干,加甲醇1.0 mL 溶解残余物.在高效液相色谱分离中,以Agilent Poro-shell120ec-C18色谱柱为分离柱,以不同体积比的甲醇和0.1%(质量分数)氨水溶液的混合液为流动相进行梯度洗脱.在串联质谱分析中,采用电喷雾负离子源和多反应监测模式检测.所用内标物为4-n-NP-D4,以空白玉米油为基质.4-壬基酚的线性范围为0.25~160 μg·kg-1,方法的检出限(3S/N)为1.00 μg·kg-1.在2.00,5.00,10.00 μg·kg-1等3个浓度水平进行加标回收试验,测得回收率为99.0%~115%,测定值的相对标准偏差(n= 6)为4.3%~8.1%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2018(054)005【总页数】5页(P611-615)【关键词】高效液相色谱-串联质谱法;4-壬基酚;食用植物油【作者】宋鑫;杭学宇;王芹;王露;冯晓青【作者单位】淮安市疾病预防控制中心,淮安223001;淮安市疾病预防控制中心,淮安223001;淮安市疾病预防控制中心,淮安223001;淮安市疾病预防控制中心,淮安223001;淮安市疾病预防控制中心,淮安223001【正文语种】中文【中图分类】O657.63环境类激素能够干扰人体和生物体激素的合成、分泌、传递、结合、启动以及消除等环节,对个体的生殖、免疫、神经等产生多方面的影响。
高效液相色谱―串联质谱法测定儿童和成人尿液中双酚A、四溴双酚A和辛基酚-文档
高效液相色谱―串联质谱法测定儿童和成人尿液中双酚A、四溴双酚A和辛基酚1 引言双酚A（Bisphenol A，BPA）、四溴双酚A （Tetrabromobisphenol A，TBBPA）和辛基酚（4-Tert-octylphenol，OP）作为典型环境内分泌干扰物[1～4]已经引起人们的广泛关注。
这3种化合物一般可以通过呼吸道和消化道等途径进入体内，流经血液、肝脏和肾脏，经过尿液排出体外[2，5，6]。
生物检测结果表明，在人体尿液[7，8]、血液[9，10]、母乳[11，12]、胆汁[13，14]、肝脏[15]等生物样品中均含有BPA和OP。
毒理研究表明，较低浓度的BPA对小鼠具有雌激素效应[16]，BPA和OP都可以通过调节E2目标基因对小鼠产生内分泌干扰效应[17]。
TBBPA可以干扰哺乳动物正常生殖行为[18]，通过与甲状腺激素受体结合产生内分泌干扰效应[19]。
目前，水体中BPA、OP和TBBPA含量的分析方法已经比较成熟[20～27]，但是关于人体尿液中3种化合物同时测定的研究鲜有报道。
此外，尿液分析中多采用固相萃取法[7，8，16，28]作为前处理方法，但对于大量样品检测时，存在费用较高、操作步骤较多的缺点。
因此，本研究采用液-液萃取的前处理方法，建立了高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）分析技术，同时检测成人和儿童尿液中BPA， OP和TBBPA的含量，并对成人和儿童尿液中3种内分泌干扰物的暴露水平作了初步分析评价。
2 实验部分2.1 仪器与试剂AG-285电子天平（瑞士Mettle公司）；数显往复振动摇床（德国IKA公司）；旋转蒸发仪（瑞士BUCHI公司）；高效液相色谱-串联质谱仪（LC-Agilent Technologies 1290 Infinity，MS-AB SCIEX QTRAP 4500，美国）；Milli-Q超纯水仪（美国Millipore公司）；Centrifuge 5430R台式高速离心机（德国Eppendorf公司）。
液相色谱串联质谱测定双酚A型环氧树脂中双酚A残留量
双酚A（Bisphenol A，BPA），化学名称为2，2-二（4-羟基苯基）丙烷，是一种重要的有机化工原料，被广泛应用于双酚A型环氧树脂、聚碳酸酯、聚砜以及改性酚醛树脂等生产中。
研究表明双酚A会扰乱内分泌，影响胚胎健康发育，对婴儿发育、免疫力有影响，造成儿童性早熟，患上多动症，甚至致癌等[1-3]。
由于BPA的广泛使用，BPA已成为一种全球性污染物，其危害越来越受到世界各国政府和学术界的广泛关注。
双酚A型环氧树脂是由双酚A和环氧氯丙烷在碱性条件下缩合，经水洗，脱溶剂精制而成的高分子化合物。
因环氧树脂的制成品具有良好的物理机械性能，耐化学药品性，电气绝缘性能，故广泛应用于涂料、胶粘剂、玻璃钢、层压板、电子浇铸、灌封、包封等领域[4]，但目前我国尚无环氧树脂中双酚A的检测标准及相关限量标准。
双酚A的检测方法主要有气相色谱法[5]、高效液相色谱法[6]、电化学传感器法[7]、液相色谱质谱联用法[8-12]等，其中液相色谱串联三重四级杆质谱法因其灵敏度高，选择性强被越来越多的应用于BPA 的检测。
三重四级杆质谱可以通过选择离子监测模式（SIM）或多重反应监测模式（MRM）对目标物进行检测，一般情况下，MRM模式因其具有更强的降噪性而具有更高的灵敏度。
文献报道及国家标准化妆品中双酚A的测定均采用MRM模式，但本研究发现，环氧树脂中双酚A的检测选择SIM模式灵敏度更高。
本实验采用液相色谱串联三重四级杆质谱技术，分别从抗基质干扰、标准曲线线性、方法检出限、相对标准偏差（RSD）和回收率等方面，比较MRM 模式和SIM模式下测定环氧树脂中双酚A的结果，建立适用于环氧树脂中双酚A的检测方法。
1实验部分1.1仪器与试剂高效液相色谱串联三重四级杆质谱（1260/6460型，美国安捷伦科技有限公司），配有电喷雾离子源液相色谱串联质谱测定双酚A型环氧树脂中双酚A残留量程满环1,马昕2,张锐2,汪梦琴2,程明光3（1.黄山学院现代教育技术中心，安徽黄山245041；2.黄山学院化学化工学院，安徽黄山245041；3.黄山正杰新材料有限公司，安徽黄山245000）摘要:采用高效液相色谱串联三重四级杆质谱技术,分别建立了多重反应监测模式(MRM)和选择离子监测模式(SIM)测定环氧树脂中双酚A残留量的方法,并从标准曲线线性、方法检出限、相对标准偏差(RSD)和加标回收率等方面比较两种方法。
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３．１样品前处理条件的优化 选择含有壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的纺织品和食品包装材料阳性样品，以无水乙醇为提取溶剂，分
别采用超声提取（提取时间３０ ｍｉｎ）、振荡提取（提取时间３０ ｍｉｎ）、索氏提取（提取时间１２ ｈ）和加速溶 剂萃取（提取条件见２．３）。结果表明，加速溶剂萃取法的提取效果优于其它提取方法，且具有溶剂用量 少、快速、全程自动化等优点，因此选择加速溶剂萃取法作为样品提取方法。进一步考察了不同提取剂 （正己烷、环己烷、二氯甲烷、正己烷．丙酮混合液（１：ｌ，ＷＶ）、二氯甲烷．甲醇混合液（３：７，Ｖ／Ｖ）、丙酮、甲 醇、无水乙醇）、提取温度（６０，８０，１００，１２０和１４０℃）、提取次数（１，２和３次）等因素对提取效果的影 响，确定了加速溶剂萃取法的最佳参数条件。由于纺织品和食品包装材料样品基质复杂，样品提取液有 必要进行净化。分别考察了Ｃ１。柱（Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ ＬＣ—Ｃ１８，Ｓｅｐ．Ｐａｋ Ｃ１８）、亲水亲脂柱（Ｏａｓｉｓ ＨＬＢ）、石墨化
３０％Ａ。流速０．２ ｍＬ／ｍｉｎ；柱温２５℃；进样量５¨Ｌ。电喷雾离子源；负离子模式；毛细管电压３．１０ ｋＶ； 射频透镜电压０．５ Ｖ；离子源温度１２０ ｏＣ；去溶剂气温度３５０℃；去溶剂气流量５００ Ｌ／ｈ；锥孔气流量 ５０ Ｌ／ｈ；碰撞气压０．３２ ｋＰａ（Ａｒ）；多反应监测（ＭＲＭ）模式检测，壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的质谱分析参
马强１ 白桦“ 王超１
（中国检验检疫科学研究院，北京１００１２３）
张庆１ 周新１ 董辉２ 王宝麟１
２（国家质量监督检验检疫总局检测监管司，北京１０００８８）
摘要建立了纺织品和食品包装材料中壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的液相色谱．串联质谱分析方法。不同类 型的纺织品和食品包装材料样品采用加速溶剂萃取法，以无水乙醇为提取剂，在１０．３ ＭＰａ和１２０℃下静态循 环提取２次，提取液经Ｓｕｐｅｌｅｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ石墨化碳黑固相萃取柱净化，收集甲醇一二氯甲烷（１：４，ＷＶ）洗脱 液，采用Ｗａｔｅｒｓ ＸＢｒｉｄｇｅ Ｃｉｓ色谱柱，以甲醇－０．１％氨水溶液为流动相，梯度洗脱分离后，在ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ多反应 监测模式下进行定性与定量分析。壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的方法检出限为０．５斗ｇ／ｋｇ，在０．５一ｌＯ肛ｇ／ｂ的 ３个添加水平范围内，纺织品样品的平均回收率为８６．９％一９２．５％，相对标准偏差均小于９．１％；食品包装材 料样品的平均回收率为８７．８％一９３．０％，相对标准偏差均小于８．８％。本方法准确、快速、灵敏度高，可用于 纺织品和食品包装材料的实际检验。
度的［Ｍ—Ｈ］一母离子。采用子离子扫描方式进行二级 质谱分析，对子离子进行了优化选择，确定定量离子和
４－Ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ
４一辛基酚 ４－Ｏｅｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ４－ｎ－壬基酚
兰：！：型！１２＝！￡！！！！！
Ｒｅ骂ｔｅｎ留ｔｉ女ＥＥ
口…“
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Ｍ。ｎ检ｉｔｏ翼（ｒ毗ｉｎ薯ｇ）萎ｉｏｎ对ｐａｉ。
２２７．０／１３２．９ ２２７．０／２１２．０
果。ＸＢｒｉｄｇｅ系列色谱柱采用杂化颗粒填料技术，可很好地兼容目标化合物获得较高质谱检测灵敏度的
碱性流动相条件。在优化的色谱分离的条件下，考察了甲醇一水和乙腈．水流动相体系对壬基酚、辛基酚
和双酚Ａ离子化程度的影响。结果表明，甲醇．水流动相的仪器响应值高于乙腈．水流动相。进一步比
较研究了在甲醇．水流动相中分别加入０．１％氨水、５ ｍｍｏｉ／Ｌ甲酸铵、５ ｍｍｏｌ／Ｌ乙酸铵等挥发性添加剂
数见表１。
表１ 壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的质谱分析参数
Ｔａｂｌｅ １ ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｆｏｒ ｎｏｎｙｌｐｈｅｎｏｌ，ｏｅｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ａｎｄ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ａｎａｌｙｓｉｓ
Ｐ７。ｈｅ酚ｎｏ类ｌｉｃ环ｘ境ｅｎ雌ｏｅｓ激ｔｍ素ｇｅ。”。
双酚Ａ Ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ４－ｔｅｒｔ．辛基酚 ４－ｔｅｒｔ—Ｏｃｔｙｌｐｈｅｎｏｌ ４－壬基酚
２．３样品处理 取代表性样品剪碎后，准确称取２．０ ｇ，置于底部放有玻璃纤维素滤纸片的３４ ｍＬ的不锈钢萃取池
中，以无水乙醇为提取剂，在１０．３ ＭＰａ和１２０℃下，静态循环提取２次，提取液用旋转蒸发仪浓缩至近 干，氮气缓慢吹干后，加入２ ｍＬ二氯甲烷溶解残渣，通过预先依次用１０ ｍＬ Ｖ（甲醇）：Ｖ（二氯甲烷）＝ ｌ：４混合液和１０ ｍＬ甲醇活化，１０ ｍＬ二氯甲烷平衡的Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ固相萃取柱，以２ ｍＬ ｙ（甲 醇）：Ｖ（二氯甲烷）＝１：４混合液洗脱。洗脱液用氮气缓慢吹干后，准确加入１ ｍＬ甲醇溶解残渣，过 ０．２０ Ｉ．Ｌｍ微孔滤膜后，供ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ测定。
２０５．２／ｔ１８．７ ２０５．２／１３２．７
２１９．２／１３２．７ ２１９．２／１４６．９
２０５．２／１０５．７ ２０５·２／１１８·６
２１９．２／１０５．７
！！竺：！』！！！：！
蔗；饕嚣 （Ｖ）。
３０ ３０
３５ ３５ ３３ ３３ ３３ ３３
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ｃｏＵ碰ｉｓ墨ｉｏｎ冀ｅ量ｎｅｗ （ｅＶ）“
２５ ２０
关键词加速溶剂萃取；固相萃取；液相色谱－串联质谱；纺织品；食品包装材料；壬基酚；辛基酚；双酚Ａ
１引 言
壬基酚、辛基酚和双酚Ａ作为典型酚类环境雌激素。壬基酚和辛基酚被广泛用作纺织整理剂、塑 料增塑剂、工业和家用洗涤剂、农药和印染乳化剂等，大量用于合成非离子型表面活性剂烷基酚聚氧乙 烯醚一Ｊ。双酚Ａ是生产聚碳酸酯塑料和环氧树脂的重要原料，涉及的产品包括食品包装材料、粘合剂 等，也可用于生产增塑剂、阻燃剂、抗氧化剂等精细化工产品旧Ｊ。壬基酚和辛基酚作为内分泌干扰物 质，通过食物链进入人体【３’４ Ｊ，会在生物体内积累，对人体癌细胞生长及生殖能力均会造成严重影响∞１， 被欧盟列为优先危害物质№Ｊ。奥斯陆一巴黎公约（ＯＳＰＡＲ）也已将壬基酚和辛基酚列入优先控制污染物 质名录＂Ｊ。欧盟２００３／５３／ＥＣ指令规定纺织品等商品中壬基酚的含量不得高于０．１％ＩＳ］。国际环保纺织 协会颁布的“Ｏｅｋｏ—Ｔｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ １０００”中明确规定，禁止在纺织品生产过程中使用壬基酚一Ｊ。２００８年，加拿 大卫生部宣布双酚Ａ为危害物质，禁止进口和销售含有双酚Ａ的聚碳酸酯婴儿奶瓶。挪威污染控制署颁 布的“关于限制特定有害物质在消费品中的使用”（ＰｏＨＳ指令）也限制双酚Ａ在消费品中的使用。
（１：４，ＷＶ）和１０ ｍＬ甲醇活化固定相，再用１０ ｍＬ二氯甲烷平衡。考察了不同配比的甲醇一二氯甲烷混
合液淋洗系统（用量均为２ ｍＬ）的洗脱效果。根据洗脱曲线，以甲醇．二氯甲烷混合液（１：４，ＷＶ）为洗脱
液时，回收率最佳，故将其作为洗脱液。实验表明，２ ｍＬ洗脱液可将目标化合物洗脱完全。
３．２色谱条件的优化
万方数据
分析化学
第３８卷
萃取仪（美国Ｄｉｏｎｅｘ公司）；Ｎ．１０００型旋转蒸发仪（日本Ｅｙｅｌａ公司），配有ＢＣ－５５型真空冷却系统（日 本Ｙａｍａｔｏ公司）；ＴｕｒｂｏＶａｐ氮吹仪（美国Ｃａｌｉｐｅｒ公司）：ＧＸ．２７４ ＡＳＰＥＣ型全自动固相萃取仪（美国 Ｇｉｌｓｏｎ公司）；Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ固相萃取柱（６ ｍＬ，５００ ｍｇ，美国Ｓｕｐｅｌｅｏ公司）；Ａｃｍｄｉｓｅ ＧＨＰ双性滤 膜（美国Ｐａｌｌ公司）；氮气和氩气（＞９９．９９９％）。
６５ ２５
３０ ２５
２０ ４０
２０
！！
Ｐ彻ｏｓｓｉ嘶ｂｌｅ裂ｉｄ方ｅｎｔ式ｉｔｙ
［Ｍ—Ｈ—ＣＨ３］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ６０］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ１４ ３— ［Ｍ—Ｈ—Ｃ５Ｈ１２］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ１４］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ５Ｈ１２］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ７Ｈｉ６］一 ［Ｍ—Ｈ—Ｃ６Ｈ１４］一 ［Ｍ—Ｈ—ＣｇＨｌ８］一 ［坚＝坚＝曼２坚ｌ‘］：
双酚Ａ和４－辛基酚（９９％，美国Ｓｉｇｍａ公司）；４一ｔｅｒｔ一辛基酚（９８．５％，德国Ｄｒ．Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司）；
４－壬基酚（９９％），各种不同支链的同分异构体混合物（美国ＣｈｅｍＳｅｒｖｉｃｅ公司）；４一凡．壬基酚（９８％，美国 Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ公司）。甲醇、二氯甲烷、无水乙醇为色谱纯（美国Ｆｉｓｈｅｒ公司），实验用水为经Ｍｉｎｉ－Ｑ净化系
目前，壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的分析方法主要有高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）¨ｏ，…、超临界流体色谱 法（ＳＦＣ）０１２］、胶束电动色谱法（ＭＥＣ）¨３。、毛细管电泳法（ＣＥ）０１４］、酶联免疫吸附分析法（ＥＬＩＳＡ）¨５｜、气 相色谱一质谱法（ＧＣ／ＭＳ）¨６’Ⅲ及液相色谱一串联质谱法（ＬＣ／ＭＳ／ＭＳ）¨８’１９１等，主要涉及生物¨０１、环 境。１２，１３，１６，１８］、食品¨９｜、纸张［１７ ３等样品，而对于纺织品和食品包装材料样品测定的报道较少。本研究采 用加速溶剂萃取、固相萃取、液相色谱．串联质谱等技术建立了同时测定纺织品和食品包装材料中壬基 酚、辛基酚和双酚Ａ的分析方法，在１０ ｒａｉｎ内完成了壬基酚、辛基酚和双酚Ａ的快速分离检测，为纺织 品和食品包装材料样品的高通量快速检测提供了可靠的分析平台，并对不同类型的纺织品和食品包装 材料样品进行了筛查。本方法准确、快速、灵敏度高。
万方数据
第２期
马强等：液相色谱一串联质谱法同时测定纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚Ａ
碳黑柱（Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ．Ｃａｒｂ）和石墨化碳黑／氨基复合柱（Ｓｅｐ．Ｐａｋ Ｃａｒｂｏｎ／ＮＨ，）的净化效果。结果表
明，Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ Ｅｎｖｉ—Ｃａｒｂ固相萃取柱的净化效果和回收率最好。依次用１０ ｍＬ甲醇．二氯甲烷混合液
第３８卷 ２０１０年２月
ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９６．２０１０．００１９７
分析化学（ＦＥＮＸＩ ＨＵＡＸＵＥ）研究报告 Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊｏｕｍａｌ ｏｆ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
第２期
１９７～２０１
液相色谱－串联质谱法同时测定 纺织品和食品包装材料中的壬基酚、辛基酚和双酚Ａ