5_5_二甲基乙内酰脲无氰镀银工艺的研究_卢俊峰
5,5-二甲基乙内酰脲无氰镀银工艺的研究
（ 尔滨 工业 大学 应 用化 学 系， 龙江 哈 尔滨 １００ ） 哈 黑 ５０ １
Ｌ Ｊ ｎ ｆｎ 。ＡＮ ａ —ｈ ｎ Ｕ ｕ —ｅ ｇ Ｍ ｏ ｚ ｏ ｇ，Ｚ ＮＧ ａ —ｕ，Ｗ ＡＮ Ｋｅｄ ＨＥ Ｈｕ ｎ ｙ Ｇ —ｉ
（ ｅａｔ ｅｔ ｆ ｐ ｌｄ Ｃ ｅ ｉｒ，Ｈ ｒｉ Ｉｓｔｔ ｏ Ｔ ｃｎｌ ｙ ａ ｉ １００ ，Ｃ ｉ ） Ｄ ｐｒ ｎ ｏ ｐｉ ｈｍ ｓｙ ａｂ ｔｕ ｆ ｅｈｏ ｇ ，Ｈ ｒ ｎ ５０ １ ｈｎ ｍ Ａ ｅ ｔ ｎｎｉｅ ｏ ｂ ａ
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２ｏ 年 １ ｏ７ 月
电镀 与环 保
第 ２卷第 １ 总第 １３ ７ 期（ ５ 期）
・９ ・
５ ５二 甲 基 乙 内 酰 脲 无 氰 镀 银 工 艺 的 研 究 ，．
ｓ ｕ ｙ ｏ ５ Ｄｉ ｔ ｙ ｄ ｎ ｏｎ Ｃｙ ｎ ｄ －ｒ ｅ Ｓ ｌｅ ｅ ｔｏ ｌ ｔ ｇ Ｐ ｏ ｅ ｓ ｔ ｄ ｎ ５． － ｍｅｈ ｌＨｙ ａ ｔ ｉ ａ ｉ ｅ ｆｅ ｉ ｒ Ｅｌｃ ｒ ｐａ ｉ ｒ ｃ ｓ ｖ ｎ 卢 俊峰 。 安茂 忠 。 郑环 宇 。 王 克迪
中 圈分 类号 ：Ｑ １３ Ｔ ５
文 献 标 识 码 ： Ａ
文 章 编 号 ： ０—７２ ２０ ）１ＯＯ —３ １ ０４４ （０７０ 一Ｏ９０ ０
产纤维素酶工程菌株的构建及其在醇化烟叶中的应用
生物技术进展 2024 年 第 14 卷 第 2 期 263 ~ 270Current Biotechnology ISSN 2095‑2341研究论文Articles产纤维素酶工程菌株的构建及其在醇化烟叶中的应用孔蒙蒙1 ， 卢鹏1 ， 陈千思1 ， 乔学义1 ， 陈善义2 ， 金静静1 ， 郑雪坳1 ， 曹培健1 ， 陶界锰1*1.中国烟草总公司郑州烟草研究院，郑州 450001；2.福建中烟工业有限责任公司技术中心，福建 厦门 361021摘 要：烟叶中过高的纤维素含量使烟叶组织容易破碎，影响加工过程中烟叶的可塑性，使烟叶杂气变重等。
为了获得产纤维素酶的优良菌株，实现醇化烟叶纤维素的有效降解，利用同源重组法成功构建了10株纤维素降解的枯草芽孢杆菌（Bacillus subtilis ）工程菌株。
通过刚果红平板筛选、羧甲基纤维素钠酶活、滤纸酶活及滤纸崩解率等检测，共筛选出C36、CM 、KF 和GH5 4株产纤维素酶能力较强的重组菌株。
将醇化烟叶作为底物进行纤维素降解，发现重组菌株CM 的产纤维酶效率最高，其羧甲基纤维素钠酶活和滤纸酶活分别为39.55和23.52 U ·mL -1。
结果表明，构建的重组菌株能够利用醇化烟叶中的纤维素产生纤维素酶，可为工业生产中醇化烟叶纤维素降解提供理论支撑。
关键词：工程菌株；醇化烟叶；纤维素降解；枯草芽孢杆菌DOI ：10.19586/j.20952341.2023.0159中图分类号：Q814， S572 文献标志码：AConstruction of Cellulase Producing Engineering Strains and the Application in Aged Tobacco LeavesKONG Mengmeng 1 ， LU Peng 1 ， CHEN Qiansi 1 ， QIAO Xueyi 1 ， CHEN Shanyi 2 ， JIN Jingjing 1 ，ZHENG Xueao 1 ， CAO Peijian 1 ， TAO Jiemeng 1*1.Zhengzhou Tobacco Research Institute ， China National Tobacco Corporation ， Zhengzhou 450001， China ；2.Technology Center ， China Tobacco Fujian Industrial Co.， Ltd.， Fujian Xiamen 361021， ChinaAbstract ：High cellulose content make the tissue of tobacco leaves broken easily ， affect the plasticity of tobacco leaves during processing ， and make the heavy impurity of tobacco leaves. In order to obtain excellent cellulase producing strains and achieve effective degradation of cellulose in aged tobacco leaves ， ten Bacillus subtilis engineering strains of cellulose -degrading were suc‐cessfully constructed by homologous recombination method. Four recombinant strains C36， CM ， KF and GH5 with strong cellu‐lase production capacity were screened by the Congo red plate method ， carboxymethyl cellulose sodium enzyme activity assay ， filter paper enzyme activity assay and filter paper disintegration rate detection. When aged tobacco leaves were used as substa‐rate ， the recombinant strain CM showed the highest cellulase production efficiency ， and its carboxymethyl cellulose sodium en‐zyme activity was 39.55 U ·mL -1 and filter paper enzyme activity was 23.52 U ·mL -1， respectively. The results indicated that the recombinant strains could utilize cellulose in aged tobacco leaves to produce cellulase ， which could provide theoretical support for cellulose degradation of aged tobacco leaves in industrial production.Key words ：engineered strains ； aged tobacco leaves ； cellulose degradation ； Bacillus subtilis纤维素是一种具有重复单位的多糖聚合物，可看作是植物聚合网络的刚性支架，广泛存在于收稿日期：2023‐12‐12； 接受日期：2024‐01‐05基金项目：烟草行业烟草工艺重点实验室引领计划专项项目(202022AWHZ08)；中国烟草总公司重点研发项目(110202102017；110202201004)。
银的电沉积过程与5,5-二甲基乙内酰脲配位剂浓度及pH值的关系
基 连有 ２个 Ｎ Ｈ键 ， 能 像弱 酸一 样在碱 性 环境下 形成 阴
离 子 与金属 配位 。
ｌ
ｔ Ｊ ａ ｎ ５ －
Ｏ， Ｓ ， Ｐ等 。含 Ｎ 元 素 的 基 团 主要 有 氨基 （一Ｎ Ｈ ： ） 、 直
链 或成环 的 仲胺 （一Ｎ Ｈ Ｒ） 和 叔 胺 （一Ｎ Ｒ ） ， 含 Ｏ元 素
１ ． ２ 镀 银配 方及 工艺 试验所 用 Ｄ ＭＨ 体 系 的 电镀 液 组 成 分 别 见 表 １和
表２ 。
表１ ｐ Ｈ＝ ９ 。 不同 Ｄ ＭＨ 浓 度 的 镀 银 液 组 成 ｍｏ ＶＬ
研究报道也较少 。本工作通过量子化学计算法计算 了
Ｄ ＭＨ与 银配 位 产 物 的 能 量 ， 分析 了 Ｄ ＭＨ 与 银 离 子 配 位产 物 的种 类
［ Ａ ｇ （ Ｃ ５ Ｈ ６ Ｎ ２ Ｏ ２ ） ］ 一 ， ［ Ａ ｇ （ Ｃ ５ Ｈ７ Ｎ ２ Ｏ ２ ） ］ 和［ Ａ ｇ （ Ｃ ５ Ｈ ７ Ｎ ２
形 式 以及 配合物 稳 定性 均不 同， 随着 Ｄ ＭＨ 浓度增 大及 ｐ Ｈ值升 高 ， 形成 的 配合物 也更 稳定 ； 当ｐ Ｈ值 为 ｌ Ｏ时 ， Ｄ ＭＨ
与Ａ ｇ 能够形成稳定的配合物［ Ａ ｇ （ ｃ ５ Ｈ ７ Ｎ ２ ０ ２ ） ］ 和［ Ａ ｇ （ ｃ ５ Ｈ ７ Ｎ ２ ０ ２ ） ２ ］ 一 ， 在适 宜的电位 范围内能够制备 出结构致
０ 前
言
用 。电解 除油 ： １ ２ ． ０ ｇ ／ Ｌ无 水 Ｎ ａ ２ Ｃ Ｏ ３ ， １ １ ． ０ ｇ ／ Ｌ无 水
Ｎ ａ ２ Ｓ ｉ Ｏ ３ ， ８ Ｏ ． ０ ｇ ／ Ｌ Ｎ ａ ３ Ｐ Ｏ ４・１ ２ Ｈ ２ ０； 室温 ， １ ｍ ｉ ｎ ， ２ ０—
2003-2007 年化学化工学院优秀学士、硕士论文一览表
聊城大学化学实验教学中心申报山东省高校实验教学示范中心材料附件之十四附件十四：2003-2007年化学化工学院优秀学士、硕士论文一览表序 号 学生姓名 名 称 授予单位 授予时间 级别1 房海霞 三苯基锡2-噻吩甲酸酯和4-吡啶甲酸酯的合成及其晶体结构 山东省学位委员会 2003 山东省优秀学士学位论文2 翟立海 Excel在化工计算中的应用 山东省学位委员会 2005 山东省优秀学士学位论文3 周忠香 二（哌啶氨荒酸）二氯化锡和二（对氟苄基）氯化锡哌啶氨荒酸脂的合成、表征及晶体结构研究山东省学位委员会 2005山东省优秀学士学位论文4 徐新红 二(3,5-二硝基苯甲酸)双(1.10-二氮杂菲)锌(Ⅱ)配合物和二(4-氨基苯甲酸)(1.10-二氮杂菲)锌(Ⅱ)配合物的合成和晶体结构山东省学位委员会、山东省教育厅2006山东省优秀学士学位论文5 商书芹 巢式十一顶双铂九硼烷簇合物的溶剂热合成与晶体结构 山东省学位委员会、山东省教育厅2006山东省优秀学士学位论文6 李凤 二、三烃基锡衍生物的合成及X-射线结构分析 山东省学位委员会 2004 山东省优秀硕士学位论文7 洪敏 酰腙类Schiff 碱配体的一、二、三烃基锡（IV）衍生物的合成、表征及X-射线结构分析山东省学位委员会 2007山东省优秀硕士学位论文8 李爱峰 高速逆流色谱分离纯化大黄、补骨脂等中药活性成分的研究 山东省学位委员会 2006 山东省优秀硕士学位论文9 孙清华 HSCCC分离纯化秦皮、乌药等药材中有效成分的研究 山东省教育厅 2006 山东省研究生优秀创新成果奖10。
电流密度对5,5-二甲基乙内酰脲体系电镀银的影响
•183 •【镀覆技术/Plating Technology 】 DOI: 10.19289/j.1004-227x.2021.03.003电流密度对5,5−二甲基乙内酰脲体系电镀银的影响张骐1, *，张安琴2，骆晨1，詹中伟1，孙志华1，汤智慧1，宇波1（1.北京航空材料研究院航空材料先进腐蚀与防护航空科技重点实验室，北京 100095；2.中国航发贵阳发动机设计研究所，贵州 贵阳 550081）摘要：采用5,5−二甲基乙内酰脲体系在黄铜及不锈钢基体上沉积厚度为6 μm 左右的银镀层，镀液组成和工艺条件为：硝酸银 25 g/L ，5,5−二甲基乙内酰脲80 g/L ，烟酰胺60 g/L ，碳酸钾40 g/L ，复合光亮剂(包含2−巯基苯骈噻唑、1,4−丁炔二醇和十二烷基硫酸钠)2 mL/L ，pH 10.5，温度60 °C ，电流密度0.2 ~ 1.2 A/dm 2。
研究了电流密度对黄铜基体上银镀层外观、光泽、微观形貌和耐蚀性的影响，以及电流密度对不锈钢基体上银镀层结合力的影响。
结果表明，电流密度主要影响镀层的外观和微观形貌，对镀层耐蚀性和结合力的影响不大。
电流密度为0.6 ~ 1.0 A/dm 2时得到的银镀层均匀光亮，结晶致密。
关键词：电镀银；5,5−二甲基乙内酰脲；电流密度；形貌；光泽；结合力；耐蚀性 中图分类号：TQ153.15文献标志码：A文章编号：1004 – 227X (2021) 03 – 0183 – 04Effect of current density on silver electroplating in 5,5-dimethylhydantoin bathZHANG Qi 1, *, ZHANG Anqin 2, LUO Chen 1, ZHAN Zhongwei 1, SUN Zhihua 1, TANG Zhihui 1, YU Bo 1( 1. Aviation Key Laboratory of Science and Technology on Advanced Corrosion and Protection for Aviation Materials, Beijing Institute ofAeronautical Materials, Surface Engineering Institution, Beijing 100095, China; 2. AECC Guiyang Engine Design Research Institute, Guiyang 550081, China)Abstract: Silver coatings with a thickness of ca .6 μm were electroplated on brass and stainless steel in a bath comprising25 g/L AgNO 3, 80 g/L 5,5-dimethylhydantoin, 60 g/L nicotinamide, 40 g/L potassium carbonate, and 2 mL/L composite brightener (containing 2-mercaptobenzothiazole, 1,4-butaneol, and sodium dodecyl sulfate) at pH 10.5, temperature 60 °C, and current density 0.1-1.2 A/dm 2. The effect of current density on the appearance, gloss, surface morphology, and corrosion resistance of silver coating on brass, as well as the adhesion of silver coating on stainless steel was studied. The results showed that current density greatly affects the appearance and microscopic morphology of silver coating, while has little impact on the corrosion resistance and adhesion of silver coating. The silver coating electroplated within the current density range from 0.6 A/dm 2 to 1.0 A/dm 2 was uniform and bright, and had a compact crystalline structure.Keywords: silver electroplating; 5,5-dimethylhydantoin; current density; morphology; gloss; adhesion; corrosion resistance电镀银层是航空发动机上广泛应用的镀层之一，主要用于防止发动机零件在使用过程中发生高温粘接。
８种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的抑菌活性及对小麦茎基腐病的防效探究
麦类作物学报 2023,43(12):1629-1635J o u r n a l o fT r i t i c e a eC r o ps d o i :10.7606/j.i s s n .1009-1041.2023.12.15网络出版时间:2023-10-25网络出版地址:h t t ps ://l i n k .c n k i .n e t /u r l i d /61.1359.S .20231024.1313.0028种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的抑菌活性及对小麦茎基腐病的防效探究收稿日期:2023-05-16 修回日期:2023-09-05基金项目:河南省重大科技专项(221100110100);河南省中央引导地方科技发展项目(Z 20221343034);河南省青年骨干教师培养计划(2020G G J S 166);中原科技创新领军人才项目(234200510007);河南省博士后科研资助项目(H N 2022109)第一作者E -m a i l :z f h i s t @163.c o m通讯作者:刘润强(E -m a i l :l i u r u n q i a n g1983@126.c o m )周锋1,罗奥迪1,韩奥辉1,李冠龙1,徐莉1,张富龙1,周琳2,刘润强1(1.河南省绿色农药创制与智能传感监测工程技术研究中心/河南科技学院,河南新乡453003;2.河南农业大学植物保护学院,河南郑州450046)摘 要:为了解不同植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的防治效果,采用菌丝生长速率法测定了14种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的室内毒力,并对其中毒力较高的8种杀菌剂进行了盆栽病害防控试验㊂结果表明,厚朴酚㊁香芹酚㊁牛至油㊁蛇床子素㊁丁香酚㊁白藜芦醇㊁大蒜素和薄荷酮对假禾谷镰刀菌具有较高的抑菌活性,E C 50分别高达4.53㊁17.55㊁24.30㊁32.78㊁37.42㊁47.40㊁77.45和80.56μg ㊃m L -1㊂此8种杀菌剂中,香芹酚和薄荷酮对小麦茎基腐病的防效最好,均为82.6%;牛至油㊁厚朴酚㊁蛇床子素及白藜芦醇对小麦茎基腐病的防效次之,分别为78.0%㊁75.5%㊁75.5%和72.5%;丁香酚对小麦茎基腐病的防效最弱,为66.4%㊂这说明香芹酚㊁薄荷酮㊁牛至油㊁厚朴酚㊁蛇床子素㊁白藜芦醇等8种植物源杀菌剂对小麦茎基腐病具有较好的防控效果,可用于该病害的防治㊂关键词:小麦茎基腐病;假禾谷镰刀菌;植物源杀菌剂;毒力测定;盆栽试验中图分类号:S 512.1;S 432 文献标识码:A 文章编号:1009-1041(2023)12-1629-07S t u d y o n t h eA n t i b a c t e r i a lA c t i v i t y o fE i g h t B o t a n i c a l F u n g i c i d e sA g a i n s t F u s a r i u m p s e u d o gr a m i n e a r u m a n dC o n t r o l E f f e c t s o n F u r s a r i u m C r o w nR o t o fW h e a tZ H O UF e n g 1,L U OA o d i 1,H A NA o h u i 1,L IG u a n l o n g 1,X UL i 1,Z H A N GF u l o n g 1,Z H O UL i n 2,L I UR u n q i a n g1(1.H e n a nE n g i n e e r i n g R e s e a r c hC e n t e r o fG r e e nP e s t i c i d eC r e a t i o na n dP e s t i c i d eR e s i d u eM o n i t o r i n g b y I n t e l l i ge n t S e n s o r ,H e n a n I n s t i t u t e of S c i e n c e a n dT e c h n o l og y ,X i n x i a n g ,H e n a n453003,Chi n a ;2.C o l l e g e o f P l a n tP r o t e c t i o n ,H e n a nA gr i c u l t u r a l U n i v e r s i t y ,Z h e n gz h o u ,H e n a n450046,C h i n a )A b s t r a c t :I no r d e r t ou n d e r s t a n d t h e c o n t r o l e f f e c t s o f d i f f e r e n t b i o t a n i c a l f u n g i c i d e s a g a i n s t F u r s a r i u m c r o w n r o t o fw h e a t ,t h e i n h i b i t o r y a c t i v i t i e s i n l a b o r a t o r y o f 14b o t a n i c a l f u n g i c i d e s a ga i n s t F u s a r i u m p s e u d o gr a m i n e a r u m w e r ed e t e r m i n e db y m y c e l i u m g r o w t hr a t e m e t h o d ,a n de i g h t f u n g i c i d e sw i t h h i g h e r i n h i b i t o r y a c t i v i t i e sw e r e s c r e e n e d f o r p o t d i s e a s e c o n t r o l e x pe r i m e n t .T h e r e s u l t s s h o w e d t h a t m a g n o l o l ,c a r v a c r o l ,o r e g a n oo i l ,c n i d i a d i n ,e u g e n o l ,r e s v e r a t r o l ,a l l i c i n ,a n dm e n t h o l h a dh i gh a n t i b a c -t e r i a l a c t i v i t i e s a g a i n s t F .p s e u d o gr a m i n e a r u m ,w i t hE C 50v a l u e s u p t o 4.53,17.55,24.30,32.78,37.42,47.40,77.45,a n d 80.56μg ㊃m L -1,r e s p e c t i v e l y .C a r v a c r o l a n dm e n t h o l h a d t h e b e s t c o n t r o l e f f e c t o n F u r s a r i u m c r o w nr o to fw h e a t ,b o t ho fw h i c h w e r e82.6%.T h ec o n t r o l e f f e c t so fo r e g a n oo i l ,h o n o k i o l ,o s t h o l ,a n d r e s v e r a t r o l o n F u r s a r i u m c r o w n r o tw e r e 78.0%,75.5%,75.5%a n d 72.5%,r e s p e c t i v e l y .E u g e n o l s h o w e d t h ew e a k e s t e f f e c t o n F u r s a r i u m c r o w n r o t (66.4%).I tw a s s u g ge s t e d t h e e i i g h t p l a n tf u ng i c i d e s o f c a r v a c r o l ,m e n th o l ,o r e ga n o o i l ,h o n o k i o l ,c n i d i a d i n a n d r e s v e r a t r o l h a dg o o d c o n t r o l e f f e c t s a g a i n s tF u r s a r i u mc r o wr o t,a n d c o u l db eu s e d t o c o n t r o l t h ew h e a t d i s e a s e. K e y w o r d s:F u r s a r i u m c r o w n r o t;F u s a r i u m p s e u d o g r a m i n e a r u m;B o t a n i c a l f u n g i c i d e s;T o x i c i t y t e s t; P o t c o n t r o l e x p e r i m e n t小麦是世界上最重要的粮食作物,小麦的安全生产对保障粮食安全具有重要的意义㊂当前,由假禾谷镰刀菌(F u s a r i u m p s e u d o g r a m i n e a r u m)引起的小麦茎基腐病(F u s a r i u m c r o w n r o t)在中国黄淮冬麦区小麦普遍严重发生,对小麦的安全生产造成了巨大威胁[1-2]㊂因当前生产上推广的大多数小麦品种对小麦茎基腐病均表现感病,几乎无抗病品种可以利用[3-4]㊂同时,尽管实施精细化的农业管理措施对该病害有一定的控制作用,但当病害暴发流行时化学防治依然是最有效的防控手段[5]㊂目前,因中国尚无登记专门用于防控小麦茎基腐病的杀菌剂,所以开展针对小麦茎基腐病杀菌剂的筛选与防控研究已成为当前广大植保工作者的重要任务㊂植物源杀菌剂是从植物中提取的有效成分,对靶标病原物具有较强的抑菌作用,且因具有高效㊁低毒㊁易降解等特点而深受广大植保工作者的青睐[6]㊂此外,乙蒜素㊁春雷霉素㊁丁香子酚等多种植物源杀菌剂已在很多作物病害防控中得到了广泛地应用和推广,并取得了较好的病害防控效果[7]㊂研究发现,乙蒜素㊁春雷霉素㊁宁南霉素和中生菌素通过药剂蘸根处理对草莓角斑病(X a n-t h o m o n a s f r a g a r i a e)的防效高达80%以上[8];在温室大棚用1%蛇床子素对黄瓜白粉病(E r y s i p h e c u c u r b i t a c e a r u m)的防效达79.33%[9];100μg㊃m L-1大蒜素对丹参根腐病生长抑制率达99.98%,可有效防控丹参根腐病[10]㊂但目前有关植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的研究鲜有报道,本研究选用了14种植物源杀菌剂,并通过开展室内药剂筛选及防控试验,以期筛选出对小麦茎基腐病具有较好防控效果的植物源杀菌剂,为使用植物源杀菌剂开展小麦茎基腐病的防控提供数据参考㊂1材料和方法1.1试验材料供试药剂:大黄素甲醚(98.78%)㊁蛇床子素(99.89%)㊁丁香酚(99.54%)㊁厚朴酚(98.34%)㊁黄藤素(98.90%)㊁白杨素(99.73%)㊁木犀草素(98.71%)㊁小檗碱(99.53%)㊁芦荟大黄素(97.92%)㊁牛至油(89.40%)㊁薄荷酮(98.00%)和大蒜素(ȡ80.00%)等试剂购自阿拉丁化学试剂公司;白藜芦醇(ȡ90.00%)和香芹酚(50.00%)由北京清源保生物科技有限公司馈赠;皂角苷(98.00%)购自百灵威生物科技有限公司㊂供试菌株:假禾谷镰刀菌(F.p s e u d o g r a m i n e a-r u m S Q-1)于2019年由河南省绿色农药创制与智能农残传感检测工程技术研究中心保存至今㊂供试培养基:马铃薯葡萄糖琼脂(P D A)培养基㊂1.2供试杀菌剂对假禾谷镰刀菌的毒力测定采用菌丝生长速率法测定了各供试植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌生长的影响试验㊂各供试植物源杀菌剂与已灭菌的P D A培养基按照一定的比例混合,制成系列浓度梯度(表1)的含药P D A 平板㊂同时,用已灭菌的打孔器(直径为5mm)将P D A上培养48h的新鲜假禾谷镰刀菌菌株(S Q-1)制备供试菌丝块,并以菌丝面朝下的方式将其接种在各供试含药P D A平板的中央㊂空白对照为不含药的P D A培养基㊂每个处理设3次重复㊂25ħ恒温培养48h后采用十字交叉法测量菌丝直径,计算菌丝生长抑制率㊂使用S P S S 20.0软件计算各供试药剂对假禾谷镰刀菌的毒力回归方程㊁E C50㊁E C95及决定系数R2等数据㊂菌丝生长抑制率=[(对照菌落直径-药剂处理菌落直径)/(对照菌落直径-菌饼直径)]ˑ100%1.3供试杀菌剂对小麦茎基腐病的盆栽防效试验选用常规小麦品种百农307培育2d左右,并用前期已报道[11-12]的方法制备C M C液体培养基㊂将生长在P D A平板上的假禾谷镰刀菌打3~5个菌饼,在超净工作台上,置于制备好的C M C液体培养基中,25ħ于摇床上180r㊃m i n-1振荡培养2d左右㊂然后用4层无菌纱布过滤,获得分生孢子溶液,并用血球计数板计数,将分生孢子液的浓度调至1.0ˑ105个(孢子)㊃m L-1后备用㊂小麦种子出芽2d(胚芽鞘长度约2mm),用1.2中抑制效果明显的供试植物源杀菌剂E C50的1/3倍㊁1倍和3倍3个浓度梯度处理,每组12粒种子,设置3个重复,以清水处理为空白对照,以大蒜素为对照药剂㊂先将出芽2mm的小麦分别在供试植物源杀菌剂中浸药3s,待药液晾干㊃0361㊃麦类作物学报第43卷后,在小麦茎基部接上5μL孢子液后放置在培养皿中,25ħ培养15d㊂统计发病植株病斑长度,分别计算8种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的防治效果㊂防治效果=(空白对照组病斑平均长度-实验组病斑平均长度)/空白对照组病斑平均长度ˑ100%用S P S S20.0软件进行防治效果差异性分析,数据结果用G r a p h p a d p r i s m柱形图分析㊂2结果与分析2.1植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的室内毒力室内毒力测定结果(表2)表明,作为供试植物源杀菌剂的有效成分,厚朴酚对假禾谷镰刀菌的室内毒力最强,E C50为4.53μg㊃m L-1;香芹酚次之,E C50为17.55μg㊃m L-1;牛至油㊁蛇床子素㊁丁香酚㊁白藜芦醇㊁大蒜素和薄荷酮活性较弱,E C50分别为24.30㊁32.78㊁37.42㊁47.39㊁77.45和80.56μg㊃m L-1;芦荟大黄素㊁黄藤素和小檗碱抑菌效果很差,E C50分别为202.73㊁257.87和498.89μg㊃m L-1;木犀草素㊁皂角苷㊁大黄素甲醚对假禾谷镰刀菌的E C50>1000μg㊃m L-1,几乎没有抑菌活性㊂这表明厚朴酚㊁香芹酚㊁牛至油㊁蛇床子素㊁丁香酚㊁白藜芦醇㊁大蒜素和薄荷酮对假禾谷镰刀菌表现出了具有较强的抑菌活性㊂2.2植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的盆栽试验防效为了进一步明确上述供试植物源活性成分对小麦茎基腐病的防治效果,本研究以大蒜素为对照药剂,分别开展了上述8种植物源活性成分对小麦茎基腐病的病害防控盆栽试验(图1)㊂试验结果表明,当对照药剂大蒜素作为保护剂以推荐剂量232.35μg㊃m L-1开展对小麦茎基腐病防控试验时,防治效果为61.0%(表3和图2);同时,供试植物源杀菌剂香芹酚以52.65μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达82.6%(图2和表3);薄荷酮以241.68μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达82.6%(表4和图2);牛至油以24.30μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达78.0%(表5和图2);厚朴酚以13.59μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达75.5%(表6和图2);蛇床子素以98.34μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达75.5%(表7和图2);白藜芦醇以142.20μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达72.5%(表8和图2);丁香酚以112.27μg㊃m L-1用量对小麦茎基腐病的防效达66.4%(表9和图2)㊂即与对照药剂大蒜素相比,供试植物源杀菌剂香芹酚㊁薄荷酮㊁牛至油㊁厚朴酚㊁蛇床子素及白藜芦醇对小麦茎基腐病均具有较好的防治效果㊂表1室内毒力测定与盆栽试验中各供试药剂的浓度T a b l e1C o n c e n t r a t i o no f e a c h t e s t a g e n t i n i n d o o r v i r u l e n c e d e t e r m i n a t i o na n d p o t t i n g t e s t供试药剂T e s t a g e n t培养基含药浓度梯度C o n c e n t r a t i o n g r a d i e n t o f c h a m b e rv i r u l e n c e a s s a y m e d i u m/(μg㊃m L-1)盆栽防效试验药剂稀释倍数梯度D i l u t i o n f a c t o r o f p o t t e d e f f i c a c y t e s t80.00%大蒜素A l l i c i n1.5625,3.125,6.25,12.5,25,50,100,150388,129,4398.34%厚朴酚H o n o k i o l0.25,0.5,1,2,4,8,16,326623,2208,73650.00%香芹酚C a r v a c r o l5,10,20,30,40,60,80,1001710,570,19089.40%牛至油O r e g a n oo i l1.5625,3.125,6.25,12.5,25,50,100,1501235,412,137 99.89%蛇床子素C n i d i u m m o n n i d i n1.875,3.75,7.5,15,30,45,60,80915,305,10299.54%丁香酚E u g e n o l0.5,1,2.5,5,10,15,30,45802,267,8990.00%白藜芦醇R e s v e r a t r o l1.5625,3.125,6.25,12.5,25,50,100,150633,211,7098.00%薄荷酮M e n t h o n e3.125,6.25,12.5,25,50,100,150,200372,124,41 98.78%大黄素甲醚E m o d i nm e t h y l e t h e r2.5,5,10,20,30,40,60,80/98.90%黄藤素F l a v i n3.125,6.25,12.5,25,50,100,150,200/99.73%白杨素A s p e nT i n3.125,6.25,12.5,25,37.5,50,100,150/98.71%木犀草素L u t e o l i n3.125,6.25,12.5,25,50,100,150,200/99.53%小檗碱B e r b e r i n e3.125,6.25,12.5,25,37.5,50,100,150/97.92%芦荟大黄素A l o e e m o d i n3.125,6.25,12.5,25,37.5,50,75,100/98.00%皂角苷S a p o n i n1.5625,3.125,6.25,12.5,25,50,100,150/㊃1361㊃第12期周锋等:8种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的抑菌活性及对小麦茎基腐病的防效探究表2 14种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的抑菌效果T a b l e 2 B a c t e r i o s t a t i c e f f e c t o f 14p l a n t -d e r i v e d f u n gi c i d e s o n F u s a r i u m p s e u d o g r a m i n e a r u m 药剂名称N a m e o f a g e n t E C 50/(μg ㊃m L -1)E C 95/(μg ㊃m L -1)R 2毒力回归方程V i r u l e n c e r e g r e s s i o ne qu a t i o n 厚朴酚H o n o k i o l4.5396.990.99y =0.8+1.22x 香芹酚C a r v a c r o l 17.5589.270.98y =2.69+2.15x 牛至油O r e ga n oo i l 24.3096.530.93y =3.66+2.78x 蛇床子素C n i d i u m m o n n i d i n 32.78782.860.99y =1.82+1.2x 丁香酚E u ge n o l 37.421376.350.95y =1.63+1.03x 白藜芦醇R e s v e r a t r o l 47.39495.880.99y =2.78+1.68x 大蒜A l l i c i n 77.451408.950.99y =2.57+1.37x 薄荷酮M e n t h o n e 80.56222.380.93y =6.92+3.7x 芦荟大黄素A l o e e m o d i n 202.7310390.160.97y =2.34+1.04x 黄藤素F l a v i n257.8720931.700.97y =2.32+0.96x 小檗碱B e r b e r i n e 498.894123345.400.96y =1.14+0.43x 木犀草素L u t e o l i n1238.32243006.900.98y =2.28+0.75x 皂角苷S a p o n i n 1461.06105722.350.83y =2.59+0.76x 大黄素甲醚E m o d i nm e t h yl e t h e r 1885.031927665.060.98y =1.79+0.55x 图1 不同植物源杀菌剂对小麦茎基腐病盆栽防控的直观效果F i g .1 V i s u a l e f f e c t o f d i f f e r e n t p l a n t -d e r i v e d f u n g i c i d e s o n F u s a r i u m c r o w n r o t o fw h e a t b ypo t c u l t u r e ㊃2361㊃麦 类 作 物 学 报 第43卷表3香芹酚对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e3E f f e c t o f c a r v a c r o l o n F u s a r i u m c r o w n r o to fw h e a t b yp o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n香芹酚C a r v a c r o l 25.829.80d 77.4525.10c 232.3561.00b 5.8525.10c 17.5572.50a b 52.6582.60a表中小写字母表示在0.05水平显著性差异,下同㊂T h e n o r m a l l e t t e r s i n t h e t a b l e i n d i c a t e s i g n i f i c a n t d i f f e r e n c e a t t h e0.05l e v e l,t h e s a m e b e l o w.表4薄荷酮对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e4E f f e c t o fm e n t h o l o n e o n F u s a r i u m c r o w n r o to fw h e a t b yp o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n薄荷酮M e n t h o n e 25.829.80d 77.4525.10c 232.3561.00b 26.8531.80c 80.5651.10b 241.6882.60a表5牛至油对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e5E f f e c t o f o r e g a n o o i l o n F u s a r i u m c r o w n r o to fw h e a t b yp o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n牛至油O r e g a n oo i l 25.829.80d 77.4525.10c 232.3561.00b 8.1012.10d e 24.3034.60c 72.9078.00a表6厚朴酚对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e6E f f e c t o fm a g n o l o l o n F u s a r i u m c r o w n r o to fw h e a t b y p o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n厚朴酚H o n o k i o l 25.829.80d77.4525.10c232.3561.00b1.5119.90c d4.5318.30c13.5975.50a表7蛇床子素对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e7E f f e c t o f c n i d i u ms n i t h e r i n a g a i n s t F u s a r i u mc r o w n r o t o fw h e a t b yp o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n蛇床子素C n i d i u mm o n n i d i n25.829.80d77.4525.10c232.3561.00b10.9318.30c d32.7823.50c98.3475.50a表8白藜芦醇对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e8E f f e c t o f r e s v e r a t r o l o n F u s a r i u m c r o w n r o to fw h e a t b yp o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n白藜芦醇R e s v e r a t r o l25.829.80d77.4525.10c232.3561.00b15.8022.90c47.4026.60c142.2072.50a表9丁香酚对小麦茎基腐病的盆栽试验防效T a b l e9E f f e c t o f e u g e n o l o n F u s a r i u m c r o w n r o to fw h e a t b yp o t c u l t u r e植物源活性成分A c t i v e i n g r e d i e n t d e r i v e d f r o m p l a n t名称N a m e浓度C o n c e n t r a t i o n/(μg㊃m L-1)防治效果C o n t r o l e f f e c t/%大蒜素A l l i c i n丁香酚E u g e n o l25.829.80d77.4525.10c232.3561.00b12.4717.40c d37.4229.70b112.2766.40a3讨论小麦是中国最主要的粮食作物之一,年产量为主要粮食作物总产量的20.79%,在中国粮食作物中占据了重要的地位[10]㊂近年来,受全球气候变暖及种植方式结构调整等综合因素的影响,以黄淮海麦区为代表的小麦主产区由假禾谷镰刀菌(F.p s e u d o g r a m i n e a r u m)为优势菌源的小麦茎基腐病呈重发态势,小麦的产量和质量受到了严重威胁[13-15]㊂因目前尚未选育出能够有效抵抗假禾谷镰刀菌侵染的抗病小麦品种,当前对其主要以农业措施和化学杀菌剂防控为主[16]㊂因长期㊃3361㊃第12期周锋等:8种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的抑菌活性及对小麦茎基腐病的防效探究图2供试植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的防效F i g.2E f f e c t o f t e s t p l a n t-d e r i v e d f u n g i c i d e s o nF u s a r i u m c r o w n r o t o fw h e a t大量及不科学地施用化学杀菌剂,农田环境污染㊁农药残留及病原菌抗药性等问题常有发生,寻找新的小麦茎基腐病防控方法已迫在眉睫㊂植物源杀菌剂因具有高效㊁低毒㊁易降解等特点而成为广大植保工作者的理想选择[11-12]㊂尽管前期已有一些关于植物源杀菌剂对植物病害方面的研究[7,17-18],但关于植物源杀菌剂对小麦茎基腐病(F.p s e u d o g r a m i n e a r u m)方面的研究鲜见报道㊂郑安可等[7]开展丁子香酚㊁蛇床子素及大蒜油等9种植物源杀菌剂对向日葵锈病(P u c c i n-i ah e l i a n t h i)的防效,结果表明,丁子香酚防效高达85%以上,蛇床子素和大蒜油的防效均达70%以上㊂也有研究表明,植物源杀菌剂对马铃薯枯萎病(F u s a r i u mo x y s p o r u m)㊁人参灰霉病(B o t r y t i s c i n e r e a)及棉花枯萎病(F.o x y s p o r u m)均具有很好的抑菌活性及防治效果[19-21]㊂这些研究结果说明,植物源杀菌剂对植物病原真菌具有优异的防效,可用于植物病原真菌的防控㊂此外,因植物源杀菌剂在田间的使用效果易受到环境条件等诸多因素影响,本研究开展的供试植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的病害防控盆栽试验,其结果还不能等同于田间防效,为了更好地使用香芹酚㊁薄荷酮等植物源杀菌剂防控小麦茎基腐病,后续还需要开展田间防效验证试验,进一步确定其使用时间㊁使用量及防治效果,以便更好地指导使用植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的防控㊂目前,小麦茎基腐病持续威胁中国小麦的安全生产,且当前中国尚未登记专门用于防控小麦茎基腐病的农药(h t t p://w w w.i c a m a.o r g.c n/ h y s j/i n d e x.j h t m l),因而本研究结果将进一步为基于植物源活性成分开展小麦茎基腐病的防控,及其登记用于防控小麦茎基腐病的植物源杀菌剂提供了数据支撑㊂同时,香芹酚㊁薄荷酮㊁牛至油㊁厚朴酚㊁蛇床子素㊁白藜芦醇等植物源杀菌剂对小麦茎基腐病的优势菌 假禾谷镰刀菌的抑菌机理尚不完全清楚,也需要进一步深入研究㊂参考文献:[1]徐飞,韩自行,宋玉立,等.几种杀菌剂对小麦茎基腐病的防治效果[J].植物保护,2022,48(2):296.X U F,H A NZX,S O N G Y L,e t a l.C o n t r o l e f f e c to f s e v e r a l f u n g i c i d e so n F u s a r i u m c r o w n r o t[J].P l a n t P r o t e c t i o n, 2022,48(2):296.[2]L I U X,WA N G S,F A N Z Y,e ta l.A n t i f u n g a la c t i v i t i e so fm e t c o n a z o l e a g a i n s t t h ee m e r g i n g w h e a t p a t h o g e n F u s a r i u m㊃4361㊃麦类作物学报第43卷p s e u d o g r a m i n e a r u m[J].P e s t i c i d eB i o c h e m i s t r y a n dP h y s i-o l o g y,2023,190:105298.[3]杨云,贺小伦,胡艳峰,等.黄淮麦区主推小麦品种对假禾谷镰刀菌所致茎基腐病的抗性[J].麦类作物学报,2015,35(3): 339.Y A N G Y,H EXL,HU YF,e t a l.R e s i s t a n c e o fw h e a t v a r i e-t i e s t o c r o w n r o t c a u s e db y F u s a r i u m p s e u d o g r a m i n u s i n t h e H u a n g h u a i w h e a t a r e a[J].J o u r n a l o f T r i t i c e a e C r o p s,2015, 35(3):339.[4]金京京,齐永志,王丽,等.小麦种质对茎基腐病抗性评价及优异种质筛选[J].植物遗传资源学报,2020,21(2):308.J I NJ J,Q IYZ,WA N G L,e t a l.E v a l u a t i o no fw h e a t g e r m-p l a s mr e s i s t a n c e t o F u s a r i u m c r o w nr o t a n de x c e l l e n t g e r m-p l a s m s c r e e n i n g[J].J o u r n a lo f P l a n t G e n e t i c R e s o u r c e s, 2020,21(2):308.[5]侯颖,辛赫文,张馨,等.河南省小麦假禾谷镰孢菌对氟环唑的敏感性[J].植物病理学报,2023,53(2):307.HO U Y,X I N H W,Z H A N GX,e t a l.S e n s i t i v i t y o f F u s a r i u m p s e u d o g r a m i n u s t of l u c o n a z o l ei n w h e a t i n H e n a n P r o v i n c e [J].J o u r n a l o f P l a n tP a t h o l o g y,2023,53(2):307. [6]易永丰,周洁尘.浅谈植物源杀菌剂[J].林业与生态,2018 (10):31.Y IY F,Z H O U JC.T a l k i n g a b o u t p l a n t-d e r i v e df u n g i c i d e s [J].F o r e s t r y a n dE c o l o g y,2018(10):31.[7]郑安可,路妍,黄家英,等.9种植物源杀菌剂对向日葵锈病的防效分析[J].中国油料作物学报,2023,45(3):623.Z H E N G A K,L U Y,HU A N GJY,e t a l.A n a l y s i s o f t h e p r e-v e n t i o n e f f e c t o f n i n e p l a n t-d e r i v e d f u n g i c i d e s o n P u c c i n i ah e-l i a n t h i[J].C h i n e s eJ o u r n a lo f O i lC r o p S c i e n c e s,2023,45 (3):623.[8]孙雪梅,凤舞剑.不同药剂蘸根处理对草莓角斑病预防和促生效果评价[J].农业科技通讯,2021(11):201.S U N X M,F E N G WJ.E v a l u a t i o no f t h e e f f e c t o f d i f f e r e n t a-g e n t s o n t h e p r e v e n t i o n a n d g r o w t h p r o m o t i o no fA n g u l a r l e a f s p o t o f s t r a w b e r r y[J].A g r i c u l t u r a l S c i e n c e a n dT e c h n o l o g y N e w s l e t t e r,2021(11):201.[9]彭志国,李根,徐忠贵.植物源农药蛇床子素对温室黄瓜白粉病防治试验[J].园艺与种苗,2020,40(4):7.P E N G Z G,L IG,X U Z G.P l a n t-d e r i v e d p e s t i c i d e C n i d i u m s n i t h e r i n o n t h e p r e v e n t i o na n dc o n t r o l o f p o w d e r y m i l d e wi n g r e e n h o u s ec u c u m b e r s[J].H o r t i c u l t u r e a n d S e e d l i n g s, 2020,40(4):7.[10]孙瑞泽.丹参根腐病生物防治药剂筛选[D].杨凌:西北农林科技大学,2016.S U N RZ.S c r e e n i n g o fb i o l o g i c a l c o n t r o l a g e n t s f o r S a l v i a m i l t i o r r h i z aB u n g e[D].Y a n g l i n g:N o r t h w e s tA&FU n i v e r-s i t y,2016.[11]Z HO U F,L ID X,HU H Y,e ta l.B i o l o g i c a l c h a r a c t e r i s t i c sa n dm o l e c u l a rm e c h a n i s m s o f f l u d i o x o n i l r e s i s t a n c e i n F u s a r-i u m g r a m i n e a r u m i n C h i n a[J].P l a n t D i s e a s e,2020,104(9):2426.[12]D U A N YB,L IM.X,Z H A O H H,e t a l.M o l e c u l a r a n d b i o l o g i-c a l c h a r a c t e r i s t i c s o f l a b o r a t o r y m e t c o n a z o l e-r e s i s t a n tm u t a n t s i nF u s a r i u m g r a m i n e a r u m[J].P e s t i c i d e B i o c h e m i s t r y a n d P h y s i o l o g y,2018,152:55.[13]王钰乔,赵鑫,王兴,等.基于碳足迹角度的中国小麦生产可持续评价[J].中国农业大学学报,2018,23(2):1.WA N G Y Q,Z H A O X,WA N G X,e t a l.S u s t a i n a b l e e v a l u a-t i o no fw h e a t p r o d u c t i o n i nC h i n ab a s e do nc a r b o n f o o t p r i n t [J].J o u r n a lo f C h i n a A g r i c u l t u r a l U n i v e r s i t y,2018,23 (2):1.[14]姚琴,胡广斌,邢玉平,等.小麦茎基腐病病原的分离与鉴定[J].大麦与麦类科学,2017,34(4):40.Y A O Q,HU GB,X I N G YP,e t a l.I s o l a t i o na n d i d e n t i f i c a-t i o no f p a t h o g e n so f F u s a r i u m c r o w nr o t[J].B a r l e y a n d W h e a t S c i e n c e s,2017,34(4):40.[15]孟程程,孙晓凤,张莉,等.山东省小麦茎基腐病的病原鉴定[J].山东农业大学学报(自然科学版),2019,50(5):753. M E N GCC,S U NXF,Z H A N GL,e t a l.P a t h o g e n i d e n t i f i c a-t i o no f F u s a r i u m c r o w n r o t i nS h a n d o n g P r o v i n c e[J].J o u r-n a l o f S h a n d o n g A g r i c u l t u r a lU n i v e r s i t y(N a t u r a lS c i e n c eE d i t i o n),2019,50(5):753.[16]周锋,胡海燕,范玉闯,等.河南省小麦茎基腐病病原的鉴定及其对13种杀菌剂的敏感性测定[J].河南科技学院学报(自然科学版),2021,49(1):1.Z HO U F,HU H Y,F A N YC,e t a l.I d e n t i f i c a t i o n o f F u s a r-i u m c r o w nr o t p a t h o g e n sa n dt h e i rs e n s i t i v i t y t o13f u n g i-c i d e s i n H e n a nP r o v i n c e[J].J o u r n a l o f H e n a nU n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d T e c h n o l o g y(N a t u r a l S c i e n c e E d i t i o n), 2021,49(1):1.[17]宋军,丁廉军,李鹤玉,等.丁子香酚抗真菌作用的实验研究[J].中国皮肤性病学杂志,1996,10(4):203.S O N GJ,D I N GL J,L IH Y,e t a l.E x p e r i m e n t a l s t u d y o n t h e a n t i f u n g a l e f f e c t o f b u t y t y o l[J].C h i n e s e J o u r n a l o f D e r m a-t o l o g y a n dV e n e r e o l o g y,1996,10(4):203.[18]张京,孟维实,孙瑛健,等.大豆细菌性斑点病防治药剂筛选[J].农药,2021,60(9):687.Z HA N GJ,M E N G WS,S U NYJ,e t a l.S c r e e n i n g o f P s e u d-o m o n a s s y r i n g a e p v i n s o y b e a n[J].P e s t i c i d e s,2021,60(9): 687.[19]Z H E N G H L,C H E N Y H,G U O QL,e t a l.I n h i b i t o r y e f f e c t o f o s t h o l e f r o m C n i d i u m m o n n i e r i(L.)C u s s o no n F u s a r i-u mo x y s p o r u m,ac o mm o nf u n g a l p a t h o g e no f p o t a t o[J]. M o l e c u l e s,2021,26(13):3818.[20]魏晓兵,付俊范,李自博,等.不同生物杀菌剂对人参灰霉病的室内毒力及田间防效[J].植物保护,2015,41(5):217. W E IXB,F UJF,L IZB,e ta l.I n d o o rv i r u l e n c ea n df i e l d p r e v e n t i o ne f f i c a c y o f d i f f e r e n t b i o f u n g i c i d e s a g a i n s t B o t r y t i sc i n e r e a[J].P l a n tC o n s e r v a t i o n,2015,41(5):217.[21]赵娜娜,卢若滨,加米古丽㊃木斯尔汗,等.11种植物精油对2种棉花病原菌的抑菌活性[J].新疆农业科学,2020,57(4): 679.Z HA O N N,L U R B,G AM I G U R I㊃MU S R K H A N,e t a l. T h ea n t i b a c t e r i a la c t i v i t y o f11p l a n te s s e n t i a lo i l sa g a i n s t t w oc o t t o n p a t h o g e n s[J].A g r i c u l t u r a l S c i e n c ei n X i n-j i a n g,2020,57(4):679.㊃5361㊃第12期周锋等:8种植物源杀菌剂对假禾谷镰刀菌的抑菌活性及对小麦茎基腐病的防效探究。
一步法合成5_对_羟苯基_乙内酰脲_王军
一步法合成5-(对-羟苯基)-乙内酰脲王 军 胡永红 欧阳平凯(南京化工大学生物工程与科学系 南京 210009) 关键词 一步法 5-(对-羟苯基)-乙内酰脲 水合乙醛酸 中图分类号 O 623.627自从Baeyer 发现并分离出乙内酰脲,Strecher 确定其结构式为 ,人们便开始对乙内酰脲类化合物进行研究。
以5-芳基取代乙内酰脲的一类衍生物,具有一定的药用价值,现已证明苯环取代的乙内酰脲具有抗惊撅作用,对有脑部疾病、脑外伤或先天发育不良引起的大脑机能紊乱有良好的抑制作用,特别对大发作癫痫病有较强的抑制作用[2]。
5-芳基乙内酰脲类化合物可在碱性条件下水解或在酶作用下酶解生成A -芳基甘氨酸,而A -芳基甘氨酸又是半合成青霉素和头狍菌素类抗生素的重要原料中间体。
因此,对5-(对-羟苯基)-乙内酰脲的研究具有实际应用意义。
前人对5-芳基乙内酰脲类化合物的合成曾采用Becher -Bergs 反应[3],该法反应方程式如下:其中:R 、R ′均为芳基或其一为H 。
该法的主要缺点是使用了剧毒物氰化物,在工业生产中对劳动保护,防止环境污染非常不利。
当芳基为苯酚时,在碱性条件下使得苯酚氧化,使产品分离困难并导致产品的收率较低[3]。
近来也有文献[4,5]报道,以苯酚与尿囊素为原料合成5-(对-羟苯基)-乙内酰脲和以乙醛酸钙为原料[1]合成5-(对羟苯基)-乙内酰脲,这些方法主要特点是避免使用剧毒物品,操作安全、简便、产品收率也较高[4,5]。
本文在有关文献[1,4,5]的基础上,以水合乙醛酸、尿素、苯酚为原料,以一步法合成5-(对-羟苯基)-乙内酰脲,并对影响其合成的主要因素作了详细研究。
该法的反应方程式如下:本文于1996年11月27日收到,1997年4月14日收到修改稿1997年第9卷第3期Chem ical Research and ApplicationVol.9No.31997308化学研究与应用 第9卷实验部分 熔点用X-4型显微熔点仪测定,红外光谱用W FD-14型红外吸收分光光度计测定。
小麦抗条锈病基因的研究进展
小麦抗条锈病基因的研究进展刊名：种子英文刊名：SEED年，卷(期)：2009,28(10)参考文献(45条)1.Sun Q;Wei Y;Ni Z Microsatellite marker for yellow rust resistance gene Yr 5 in wheat introgressed from spelt wheat[外文期刊] 2002(06)2.Eriksen L;Afshari F;Christiansen M J Yr 32 for resistance to stripe (yellow) rust present in the wheat cultivar Carstens V[外文期刊] 2004(03)3.Lin F;Chen X M Molecular mapping of genes for race-specific overall resistance to stripe rust in wheat eultivar Express 2008(06)4.朱晓娜;陈耀锋;曹婷小麦抗条锈基因聚合及抗条中32号基因分子标记筛选[期刊论文]-西北农林科技大学学报(自然科学版) 2008(03)5.房体麟;程颖;李根桥小麦条锈病抗源S 2199抗病基因分子标记及其与Yr 5的关系[期刊论文]-作物学报2008(03)6.周艳丽;蔺瑞明;张建周小麦条锈菌中国鉴别寄主维尔中抗条锈病基因YrVir 1的微卫星标记[期刊论文]-中国农业科学 2008(04)7.陈尚安;董玉琛;周荣华小麦野生近缘植物抗病性鉴定 1990(01)8.姚占军;蔺瑞明;徐世昌小麦条锈菌鉴别寄主Lee中抗性基因Yr7的微卫星标记[期刊论文]-中国农业科学2006(06)9.李振歧;曾士迈中国小麦锈病 200210.Lin F;Chen X M Genetics and molecular mapping of genes for race-specific all-stage resistance and non-race-specific high-temperature adult-plant resistance to stripe rust in spring wheat cultivar Alpowa[外文期刊] 2007(07)11.William H M;Singh R P;Huerta-Espino J Characterization of genetic loci conferring adult plant resistance to leaf rust and stripe rust in spring wheat 2006(08)12.Kuraparthy V;Chhuneja P;Dhaliwal H S Characterization and mapping of cryptic alien introgression from Aegilops geniculata with new leaf rust and stripe rust resistance genes Lr 57 and Yr40 in wheat [外文期刊] 2007(08)13.Zahravi M Bulk segregation analysis of stripe rust resistant gene Yr33 in wheat (Triticum aestivum) using microsatellite markers 200314.Luo P G;Hu X Y;Ren Z L Allelic analysis of stripe rust resistance genes on wheat chromosome 2 BS 2008(11)15.邓其明;周宇爝;蒋昭雪白叶枯病抗性基因Xa21、Xa4和Xa23的聚合及其效应分析[期刊论文]-作物学报2005(09)16.Sanchez A C;Brar D S;Huang N Sequence tagged site marker-assisted selection for three bacterial blight resistance genes in rice[外文期刊] 200017.曾祥艳;张增艳;杜丽璞分子标记辅助选育兼抗白粉病、条锈病、黄矮病小麦新种质[期刊论文]-中国农业科学2005(12)18.罗瑛皓;陈新民;夏兰芹小麦抗白粉病基因聚合体DH材料的分子标记鉴定[期刊论文]-作物学报 2005(05)19.何光明;孙传清;付永彩水稻抗衰老IPT基因与抗白叶枯病基因Xa 23的聚合研究[期刊论文]-遗传学报 2004(08)20.杨敏娜;徐智斌;王美南小麦品种中梁88375抗条锈病基因的分子作图[期刊论文]-中国农业科学 2008(10)21.宋晓贺;侯璐;杨敏娜小麦-滨麦易位系M 8657-1抗条锈病基因遗传分析和分子标记[期刊论文]-植物病理学报2008(06)22.Zhang H Q;Jia J Z;Yang H SSR mapping of stripe rust resistance gene from Ae.tauschii[期刊论文]-Yichuan Xuebao 2008(04)23.Zhang H;Lang J;Ma S Genetic analysis and SSR mapping on an new stem stripe rust resistance gene YrY 206 in Aegilops tauschii[期刊论文]-Chinese Journal of Biotechnology 2008(08)24.张海泉;郎杰;马同锁粗山羊草抗条锈病鉴定及抗病基因YrY212 SSR标记[期刊论文]-西北农林科技大学学报(自然科学版) 2008(09)25.周新力;吴会杰;张如佳来自簇毛麦抗条锈病新基因的SSR标记[期刊论文]-植物病理学报 2008(01)26.王金平;王洪刚;赵瑾小滨麦易位系山农0096抗条锈基因的微卫星标记和染色体定位[期刊论文]-分子植物育种2008(03)27.马渐新;周荣华;董玉琛小麦抗条锈病基因定位及分子标记研究进展[期刊论文]-生物技术通报 1999(01)28.翁东旭;徐世昌;蔺瑞明小麦条锈菌鉴别寄主抗条锈病基因Yr9的微卫星标记[期刊论文]-遗传学报 2005(09)29.杨敏娜;徐智斌;王美南小麦品种中梁22抗条锈病基因的遗传分析和分子作图[期刊论文]-作物学报 2008(07)30.Li Y;Niu Y C;Chen X M Mapping a stripe rust resistance gene YrC 591 in wheat variety C 591 with SSR and AFLP markers 2009(02)31.Wang Y B;Xu S C;Xu Z A microsatellite marker linked to the stripe rust resistance gene YrV 23 in the wheat variety Vilmorin23 2006(03)32.Li Z F;Zheng T C;He Z H Molecular tagging of stripe rust resistance gene YrZH 84 in Chinese wheat line Zhou 8425 B[外文期刊] 2006(06)33.Li G Q;Li Z F;Yang W Y Molecular mapping of stripe rust resistance gene YrCH 42 in Chinese wheat cultivar Chuanmai 42 and its allelism with Yr24 and Yr26[外文期刊] 2006(08)34.Mcdonald D B;Mcintosh R A;Wellings C R Cytogenetical studies in wheat XIX.Location and linkage studies on gene Yr27 for resistance to stripe (yellow) rust[外文期刊] 2004(03)35.William M;Singh R P;Huerta-Espino J Molecular marker mapping of leaf rust resistance gene lr 46 and its association with stripe rust resistance gene yr 29 in wheat[外文期刊] 2003(02)36.Suenaga K;Singh R P;Huerta-Espino J Microsatellite markers for genes lr 34/yr 18 and other quantitative trait Loci for leaf rust and stripe rust resistance in bread wheat[外文期刊] 2003(07) 37.Chicaiza O;Khan I A;Zhang X Registration of Five Wheat Isogenic Lines for Leaf Rust and Stripe Rust Resistance Genes Registration by CSSA 200638.Wang L;Ma J;Zhou R Molecular tagging of the yellow rust resistance gene Yr 10 in commonwheat,P1178383 (Triticum aestivum L.)[外文期刊] 2002(01)39.Ma J;Zhou R;Dong Y Molecular mapping and detection of the yellow rust resistance gene Yr 26 in40.Weng D X;Xu S C;Lin R M Microsatellite marker linked with stripe rust resistant gene Yr 9 in wheat[期刊论文]-Acta Genetica Sinica 2005(09)41.Singh R P;Nelson J C;Sorrells M E Mapping Yr28 and other genes for resistance to stripe rust in wheat 200042.Marais G F;Pretorius Z A;WeLlings C R Leaf rust and stripe rust resistance genes transferred to common wheat from Triticum dicoccoides 2005(01)43.Marais G F;Mccallum B;Snyman J E Leaf rust and stripe rust resistance genes Lr 54 and Yr 37 transferred to wheat from Aegilops kotschyi[外文期刊] 2005(06)44.Marais G F;Mccallum B;Marais A S Leaf rust and stripe rust resistance genes derived from Aegilops sharonensis[外文期刊] 2006(03)45.Bariana H S;Parry N;Barclay I R Identification and characterization of stripe rust resistance gene Yr 34 in common wheat[外文期刊] 2006(06)本文链接：/Periodical_zhongz200910016.aspx。
目前我国使用的几项无氰镀银工艺
目前我国使用的几项无氰镀银工艺从1970年初开始，我国许多工厂和研究机构对无氰镀银进行广泛的研究，研究后进行试产的有亚氨基二磺酸(NS)镀银、烟酸镀银、磺基水杨酸镀银、咪唑一磺基水杨酸、丁二酰亚胺镀银以SL-80为添加剂的硫代硫酸铵光亮镀银。
从目前使用的情况来看，以亚氨二磺酸铵镀银，烟酸镀银、咪唑一磺基水杨酸镀银和硫代硫酸铵光亮镀银较好，下面简单介绍这几种作业的情况。
(一)亚氨基二磺酸铵镀银该工艺为我国首创，镀层品质镀液性能接近氰系镀银。
镀液配制容易、管理方便，原料易买，废水处理简单。
但镀液含氨，使用又在碱性，因此氨的挥发和铜材的化学溶解较为严重，镀液对杂质比较敏感。
配方和作业条件如下：普通镀银快速镀银硝酸银25～30g／L65g／L亚氨基二磺酸铵(NS) 80～100g／Ll20g／L硫酸铵100～120g／L60g／L氨磺酸一50g／LNCl 一12g／L柠檬酸铵2g／L-pH(NaOH调整) 8．5～99～10温度10～35℃15～30℃阳极电流密度0．2～0．5A／dm20．1～2A／dm2(二)烟酸镀银烟酸镀银液比较稳定，镀液中虽也含氮，但挥发较少，pH较NS 镀银稳定些。
该镀液的分散能力(throwing power)与覆盖能力(covering power)较好，镀层略比氰系和NS镀银光亮，抗腐蚀性也优于氰系镀层。
但是烟酸价格较贵，资源缺乏，电镀作业较复杂，管理较困难。
其配方作业条件如下。
硝酸51g／L(40～50) 烟酸100g／L(30～50)氢氧化钾35g／L 氢氧化铵51g／L醋酸铵61g／L 碳酸钾55g／LpH 9(8．5～9．5) 温度室温电流密度0．2～0．5A／dm2(三)咪唑一磺基水杨酸镀银该镀液用咪唑(imidazole)取代易挥发的氨，因此镀液较上二种无氰镀银液稳定，同时对高低温及光、热的适应性好，对铜不敏感，镀液沾在白色滤纸或白布上烤干后无黑色印迹，镀层性能相当于氰系镀银，电流密度上限低于氰系镀银，而下限宽于氰系镀银。
莠去津分子印迹聚合物的合成及其在低检出限离子选择性电极中的应用研究
莠去津分子印迹聚合物的合成及其在低检出限离子选择性电极中的应用研究高奇;梁荣宁;秦伟【摘要】以莠去津为模板分子，采用沉淀聚合法制备了莠去津分子印迹聚合物，并将其作为离子载体制备了低检出限莠去津分子印迹聚合物膜离子选择性电极。
优化的电极膜组分（质量分数）为：PVC 30.1％、o-NPOE 60.8％、NaTF-PB 1.5％、MIP 7.6％，筛选适宜的内充液为0.01 mol·L-1 NaCl 溶液，制得的电极在1.0×10-7～1.0×10-3 mol·L-1的浓度范围内对莠去津离子呈能斯特响应，响应斜率为53.9 mV·decade-1，检出限为1.9×10-8 mol·L-1。
该电极具有良好的选择性和稳定性，已成功应用于自来水中莠去津的测定。
%A polymeric membrane ion-selective electrode with a low detection limit for determination of at-razine is described in this paper.The proposed electrode is based on a molecularly imprinted polymer(MIP)as selective recognition element,which can be synthesized by precipitation method using atrazine as the template. The optimum membrane constituents are as follows:PVC 30.1%,o-NPOE 60.8%,NaTFPB 1.5%,MIP 7.6%, and the inner filling solution is 0.01 mol·L-1 NaCl.Under optimized conditions,the electrode exhibits near-Nernstian response (53.9 mV·decade-1 )to the protonated atrazine over a wide concentration range of 1.0× 10-7~1.0×10-3 mol·L-1 with a low detection limit of 1.9×10-8 mol·L-1 .The proposed sensor shows ex-cellent selectivity and long-term stability,and has been successfully applied to determination of atrazine content in tap water.【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2014(000)006【总页数】6页(P45-49,54)【关键词】分子印迹聚合物;离子选择性电极;低检出限;莠去津;自来水【作者】高奇;梁荣宁;秦伟【作者单位】中国科学院烟台海岸带研究所中国科学院及山东省海岸带环境过程重点实验室，山东烟台 264003; 中国科学院大学，北京 100049;中国科学院烟台海岸带研究所中国科学院及山东省海岸带环境过程重点实验室，山东烟台264003;中国科学院烟台海岸带研究所中国科学院及山东省海岸带环境过程重点实验室，山东烟台 264003【正文语种】中文【中图分类】O631;TP212.9均三嗪类除草剂莠去津又名阿特拉津，是目前产量最大的除草剂［1］。
极端红曲霉高粱发酵产物的抗氧化性和抗炎性
师建全，王凯，肖冬，等. 极端红曲霉高粱发酵产物的抗氧化性和抗炎性[J]. 食品工业科技，2023，44（20）：152−161. doi:10.13386/j.issn1002-0306.2023020111SHI Jianquan, WANG Kai, XIAO Dong, et al. Fermented Products of Extreme Monascus and Sorghum and Its Antioxidant and Anti-inflammatory Properties[J]. Science and Technology of Food Industry, 2023, 44(20): 152−161. (in Chinese with English abstract). doi:10.13386/j.issn1002-0306.2023020111· 生物工程 ·极端红曲霉高粱发酵产物的抗氧化性和抗炎性师建全1，王 凯1，肖 冬1，郑羽西2, *，阴耕云1，李 焞3（1.云南中烟工业有限责任公司技术中心，云南昆明 650231；2.茅台学院，贵州仁怀 564500；3.上海全丽生物科技有限公司，上海 200000）摘 要：极端微生物从毛红曲霉Monascus pilosus YX-1125分离于白酒酿造环境中，该菌种被发现能够以高粱为底物进行生长，并能够耐受多重极端环境胁迫。
基于此，本文开发出一种新型的源自该菌种与高粱的发酵滤液（Mon -ascus and Sorghum Fermentation Filtrate ，MSFF ），并研究了其成分、安全性和生物活性。
结果表明，MSFF 富含丙酸、丁酸、乙酸等多种短链脂肪酸，以及酚类化合物（大于7.0 mg/mL ）和17种氨基酸（大于7.5 mg/mL ）等生物活性物质，且具有较强的复合抗氧化潜力，80%浓度MSFF 的二苯代苦味肼基自由基清除率67.3%、铜螯合率59.71%，铁螯合率42.62%，羟自由基清除率83.31%和超氧自由基清除率55.8%，且铁离子还原能力相当于1.24 mmoL FeSO 4/mL 。
基于EDTA多元配位体系的无氰电刷镀溶液及其制备方法[发明专利]
![基于EDTA多元配位体系的无氰电刷镀溶液及其制备方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/1734d7036294dd88d1d26bca.png)
专利名称：基于EDTA多元配位体系的无氰电刷镀溶液及其制备方法
专利类型：发明专利
发明人：李新梅,张忠文,索帅,杜宝帅,乔亚霞,邓化凌,张浩,张杰,罗宏建,张广成,步衍江,张鲁宁
申请号：CN201910722851.X
申请日：20190806
公开号：CN110528031A
公开日：
20191203
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种基于EDTA多元配位体系的无氰电刷镀溶液及其制备方法，至少包括可溶性银盐和EDTA多元配位体系，该EDTA多元配位体系包括主配位剂和辅助配位剂，其中，主配位剂为EDTA，辅助配位剂为5,5‑二甲基乙内酰脲和焦磷酸钾。
该电刷镀银溶液比较稳定，形成的镀银质量较好，镀银层性能满足标准对高压隔离开关触指镀银层的要求，能够实现清洁、高效、安全无氰电刷银技术修复。
申请人：国网山东省电力公司电力科学研究院,山东电力工业锅炉压力容器检验中心有限公司,中国电力科学研究院有限公司,国网浙江省电力有限公司,国网浙江省电力有限公司电力科学研究院地址：250002 山东省济南市市中区望岳路2000号
国籍：CN
代理机构：济南圣达知识产权代理有限公司
代理人：张晓鹏
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SbCl3催化的无溶剂研磨法合成氧杂蒽二酮衍生物
SbCl3催化的无溶剂研磨法合成氧杂蒽二酮衍生物王伟立;韩芳;刘晓霞;张纪明;周建华【摘要】在三氯化锑(SbCl3)的催化作用下,采用无溶剂研磨的方法,芳香醛与5,5-二甲基-1,3-环己二酮发生缩合反应.优化的反应条件是三氯化锑的用量为10 mol,室温下研磨15 min,产率可达87%~93%.该方法具有反应条件温和、操作方便、反应时间短、收率高、对环境友好等优点.【期刊名称】《山东轻工业学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2011(025)004【总页数】4页(P74-77)【关键词】氧杂蒽二酮衍生物;研磨法;SbCl3【作者】王伟立;韩芳;刘晓霞;张纪明;周建华【作者单位】山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353;山东轻工业学院化学与制药工程学院,山东,济南,250353【正文语种】中文【中图分类】O622.40 引言含吡喃环的化合物许多都具有重要的生物活性和药理活性，如抗癌、抗过敏、抗高血压、抗发育不良等［1］。
氧杂蒽二酮类化合物含有吡喃环结构，它是许多天然物质的结构单元，同时也是合成其他杂环化合物的重要中间体。
其传统的合成方法是通过醛与含有活泼亚甲基的羰基化合物在酸或碱催化下进行的［2］。
由于使用了对环境能造成一定污染的无机酸或无机碱，或是某些底物和这些酸或碱能发生反应，或是为了后处理方便，人们对合成方法进行了改进，例如使用了各种不同的催化剂，质子酸［3］，HBF4－SiO2［4］，TBAHS［5］，Ce(SO4)2［6］，Amberlyst－等。
尽管这些方法较传统方法已有较大改进，但仍然有一些不足之处，例如反应温度过高，反应时间过长，使用了对环境有破坏作用的有机溶剂，使用了比较贵的催化剂等。
丁二酰亚胺体系无氰镀银工艺的优化
丁二酰亚胺体系无氰镀银工艺的优化毕晨;刘定富;曾庆雨【摘要】通过正交试验和单因素试验对无氰电镀银的镀液组成和工艺条件进行优化,得到最佳镀液组成和工艺条件为:硝酸银45g/L,丁二酰亚胺80g/L,焦磷酸钾70 g/L,5,5-.二-甲基乙酰脲(DMH) 15 g/L,氢氧化钾40g/L,pH 9.0～9.5,温度20 ～30℃,电流密度0.35 ～ 0.45 A/dm2,时间30 min.在此条件下,镀液的阴极电流效率高达99.2％,覆盖能力、分散能力和稳定性良好.所得镀层光亮,结合力良好,纯度高(银含量为100％),抗变色能力优于氰化镀银层.【期刊名称】《电镀与涂饰》【年(卷),期】2016(035)003【总页数】5页(P126-130)【关键词】无氰电镀银;丁二酰亚胺;焦磷酸钾;5,5-二甲基乙酰脲【作者】毕晨;刘定富;曾庆雨【作者单位】贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025;贵州大学化学与化工学院,贵州贵阳 550025【正文语种】中文【中图分类】TQ153.16First-author’s address: School of Chemistry and Chemical Engineering，Guizhou University， Guiyang 550025， China银镀层由于其良好的导电性、导热性、耐蚀性和延展性［1-2］，被普遍应用于电子、通讯、仪器仪表制造业等领域［3］。
应用最早、最成熟的镀银技术是氰化镀银。
氰化镀银具有镀液分散能力和覆盖能力较好，镀层细致、洁白的优点［4］。
但氰化镀银液的氰化物含量高，毒性大，严重危害生态环境及人体健康。
因此，近年来科研人员开发出了多种无氰镀银工艺，主要有硫代硫酸盐镀银［5-8］、烟酸镀银［9］、NS镀银［10］、丁二酰亚胺镀银［11］、5,5-二甲基乙酰脲（DMH）镀银［12］、磺基水杨酸镀银［13］等体系。
5,5’-二甲基乙内酰脲体系电沉积金
5,5’-二甲基乙内酰脲体系电沉积金杨潇薇;张云望;安茂忠;张林【期刊名称】《无机化学学报》【年(卷),期】2012(28)12【摘要】开发了以5,5’-二甲基乙内酰脲(DMH)为配位剂的无氰电镀金工艺.利用扫描电镜(SEM)和线性扫描伏安曲线对电镀时间和添加剂(由丁炔二醇、糖精和十二烷基硫酸钠组成)对镀金层表面、断面形貌和镀液性能的影响进行了测试,结果表明随着电镀时间的延长镀金层表面形貌几乎没有发生变化,光亮剂的加入增大了阴极极化同时使镀金层结晶变得细致均匀,在由HAuCl4,DMH,K3PO4和KH2PO4组成的基础镀液中金的沉积速度可达0.3 μm·min-1,镀液中添加剂的加入没有影响金的沉积速度.利用X射线衍射技术(XRD)和X射线光电子能谱技术(XPS)对镀金层性能进行了测试,结果表明镀金层沿着(111)晶面择优生长并且由纯金组成.利用循化伏安曲线和旋转圆盘电极对Au(Ⅲ)在镀液中的电化学还原机制进行了研究,结果表明当研究电极为玻碳电极(GCE),镀液温度为45℃时,镀液中金的电沉积过程是受扩散控制的不可逆的过程.同时利用循环伏安曲线对镀金液的稳定性进行了分析.%The effect of plating time and brightening additives (composed of saccharin,butynediol and sodium dodecyl sulfate) on the properties of gold deposits plated from a non-cyanide bath with 5,5'-dimethylhydantoin (DMH) as the complexing agent was investigated by using scanning electron microscopy (SEM) and linear sweep voltammetry measurements.The results indicate that surface morphologies of gold electrodeposits are not markedly affected and do not change significantlywith increasing deposition time,and brightening additives increase the cathodic polarization of bath and refine the grains of electrodeposits.The gold deposition rate in basic bath containing HAuCl4,DMH,K3PO4,KH2PO4 is 0.3 μm ·min-1,and the high deposition rate is not influenced by the introduction of brightening additives.The properties of electrodeposits were evaluated by X-ray diffraction (XRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).The results show that the gold electrodeposits have a preferential orientation along (111) direction and are composed of pure Au0 state.The electrochemical behavior of Au(Ⅲ) in the bath onto gla ssy carbon electrode (GCE) at 45 ℃ was studied by cyclic voltammetry and standard rotating disk.The results indicate that the electrodeposition of metallic Au in the bath is an irreversible process and is controlled by the diffusion of Au (Ⅲ) onto GCE.The stability of the DMH-gold bath is also discussed.【总页数】9页(P2617-2625)【作者】杨潇薇;张云望;安茂忠;张林【作者单位】中国工程物理研究院激光聚变研究中心,绵阳 621900;哈尔滨工业大学化工学院,哈尔滨 150001;中国工程物理研究院激光聚变研究中心,绵阳 621900;哈尔滨工业大学化工学院,哈尔滨 150001;中国工程物理研究院激光聚变研究中心,绵阳 621900【正文语种】中文【中图分类】TQ153.1【相关文献】1.高效液相色谱法测定化妆品中甲醛缓释体1，3-二羟甲基-5，5-二甲基乙内酰脲[J], 郑芸芸;李琼;张健2.1-羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲/氧化石墨烯纳米材料制备及其抗菌性能 [J], 宋少波;张华;付海丽;张雯;李伟3.化妆品中防腐剂1,3-二羟甲基-5,5-二甲基乙内酰脲的水解机理及测定方法研究[J], 袁晓倩; 茹歌; 陈丹丹; 王柯; 郑荣4.电流密度对5,5-二甲基乙内酰脲体系电镀银的影响 [J], 张骐;张安琴;骆晨;詹中伟;孙志华;汤智慧;宇波5.银的电沉积过程与5,5-二甲基乙内酰脲配位剂浓度及pH值的关系 [J], 朱雅平;王为因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
紫外线吸收剂奥克立林衍生物的合成与性能研究
紫外线吸收剂奥克立林衍生物的合成与性能研究朱美霞;张瑞波;辛春伟【摘要】本文通过氰基乙酸和醇反应得到中间体氰乙酸酯,再通过Knoevengal缩合和酯交换反应得到终产物2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯.对所合成的化合物进行了1H NMR、IR等结构表征,并对终产物的紫外线吸收性能进行测试.结果表明这些化合物对中波段紫外线(UVB)具有优良的吸收性能和良好的热稳定性.【期刊名称】《天津理工大学学报》【年(卷),期】2015(031)003【总页数】4页(P55-58)【关键词】酯化;Knoevengal缩合;酯交换;紫外线吸收剂【作者】朱美霞;张瑞波;辛春伟【作者单位】天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384;天津理工大学化学化工学院,天津300384【正文语种】中文【中图分类】O621.3紫外线吸收剂2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸异辛酯，商品名：奥克立林，对紫外线的最大吸收波长为308 nm，目前在许多高档化妆品中应用广泛且市场需求较大[1-2].奥克立林属于肉桂酸类紫外线吸收剂，由于这类化合物的苯环与羰基存在共轭效应，使其在紫外区有较高的摩尔吸光系数[3]，尤其对波长在280～320 nm范围内的紫外线（UVB）具有较强的吸收，该波段紫外线大部分被皮肤表面吸收，长久照射会引起皮肤红肿、老化，甚至引起皮肤癌，是应重点预防的紫外线波段.合成奥克立林较为普遍的方法有以下几种：1）二苯甲酮和氰乙酸异辛酯通过Knoevengal缩合得到[4-7]；2）2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯和异辛醇通过酯交换得到[8]；3）二苯甲酮亚胺与氰乙酸异辛酯反应制得[9].方法1）和方法3）的反应时间较长，且收率较低，方法2）反应时间相对较短且操作简单，产率较高.本文在奥克立林的合成路线基础上，对其衍生物的合成工艺进行了开发和优化，并进行紫外线吸收性能测试和热稳定性测试[10].结果表明这类化合物对中波段紫外线（UVB）具有高效的吸收性能，且具有良好的热稳定性.1.1 仪器及试剂试剂：氰基乙酸（95%），浓硫酸（98%），对甲苯磺酸、二苯甲酮、正庚烷、无水碳酸钠、甲醇、乙醇等试剂均为化学纯或分析纯.仪器：UV-3310型紫外可见分光光度计（日本日立公司）、X-4型熔点仪（巩义市予华仪器有限责任公司）、RE-52C型旋转蒸发仪（巩义市英峪予华仪器厂）、德国 Bruker红外光谱仪（KBr压片）、Bruker400MHz核磁共振仪、TG209F3热重分析仪（德国耐驰公司）.1.2 目标化合物的合成化合物的合成路线如图1所示.1.2.1 中间体氰乙酸甲酯及氰乙酸乙酯（中间体Ⅰ1～2）的合成向带有转子、温度计、冷凝管的100 mL四口瓶中加入24.5 g（0.29 mol）氰基乙酸，40 mL的甲醇，在不断搅拌下使氰基乙酸完全溶解，然后缓慢加入1.50 mL浓硫酸，加热回流，反应4 h.停止加热，待反应液冷却至室温，减压蒸馏除去多余的甲醇.将反应液倒入200 mL的烧杯中，不断搅拌下缓缓滴加饱和碳酸钠溶液至pH显示为中性，转移至125 mL的分液漏斗中，静置分层，收集有机相.然后用等体积的饱和氯化钠溶液洗涤两次，用无水MgSO4干燥，抽滤，得到20.5g无色液体氰乙酸甲酯（中间体Ⅰ1）.氰乙酸乙酯采用同样的方法制得.氰乙酸甲酯（Ⅰ1），1H NMR（CDCl3）δ：3.81（s，3H，CH3），3.49（s，2H，CH2）.产率71.7%.氰乙酸乙酯（Ⅰ2），1H NMR（CDCl3）δ：4.21（q，2H，CH2），3.47（s，2H，CH2），1.31（t，3H，CH3）.产率75.9%.1.2.2 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯（终产物Ⅱ1～2）的合成催化剂溶液的配制：向50 mL的锥形瓶中加入5.66 g（0.07 mol）NH4OAc，搅拌下加入12 mL（0.21 mol）冰乙酸，使NH4OAc全部溶解，备用.100 mL四口瓶装入转子、温度计、分水器、冷凝管，加入上一步反应得到的氰乙酸甲酯6 mL，5 mL配制的催化剂溶液，搅拌0.5 h.然后加入10.9 g（0.06 mol）二苯甲酮，40 mL正庚烷，缓慢加热，搅拌，使二苯甲酮全部溶解.98℃回流分水3 h，用恒压滴液漏斗滴加5 mL的催化剂溶液，2 h滴加完毕，再回流反应7h.TLC检测（V乙酸乙酯︰V石油醚=1︰10）.反应完毕，待反应液冷却至室温，倒入0～5℃的30 mL水中，静置析出晶体，抽滤，得到滤饼，用无水乙醇重结晶，得到终产物2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸甲酯（终产物Ⅱ1）8.33 g.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯（终产物Ⅱ2）采用同样的方法得到.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸甲酯（Ⅱ1），白色粉末，熔点：113.7～115.3℃，产率：52.7%.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯（Ⅱ2），白色针状晶体，熔点：99.7～100.3℃，产率：65.2%.1.2.3 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯（终产物Ⅱ3～6）的合成向100 mL四口瓶中加入5.27 g（0.02 mol）2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸甲酯，50 mL正丙醇，以及1.50 g（14mmol）无水碳酸钠，加热回流.TLC检测（V乙酸乙酯︰V石油醚=1︰10），待原料点消失后停止加热.趁热过滤，残余液体倒入50 mL温度为0～5℃的水中，静置析出晶体，抽滤，得到白色固体.用30 mL无水乙醇重结晶.得到终产物2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸正丙酯（Ⅱ3）5.31 g.终产物Ⅱ4～6的合成方法与Ⅱ3相同.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸正丙酯（Ⅱ3），白色针状晶体，熔点：67.8～68.0℃，产率：91.1%.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸异丙酯（Ⅱ4），白色片状晶体，熔点：85.5～86.8℃，产率：87.8%.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸正丁酯（Ⅱ5），白色针状晶体，熔点：74.2～75.4℃，产率93.5%.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸异丁酯（Ⅱ6），白色粉末，熔点：50.1～51.6℃，产率：89.5%.1.3 化合物性能测定1.3.1 紫外吸收性能测定称取化合物Ⅱ1～6的质量分别为1.6、1.7、1.7、1.6、1.9、1.6 mg，用乙醇定容至100 mL，配制成浓度分别为16、17、17、16、19、16 μg/mL的溶液.采用日立UV-3310型紫外可见分光光度计测定化合物的紫外吸收光谱.1.3.2 TG分析利用德国耐驰TG 209F3型热重分析仪对化合物Ⅱ1～6进行TG分析，保护气为氮气，升温速率10℃/ min，升温范围为40～350℃.2.1 中间体氰乙酸甲酯及氰乙酸乙酯（Ⅰ1～2）的合成分析本研究主要对比了浓硫酸以及对甲苯磺酸两种催化剂对于化合物Ⅰ1～2的合成的影响.以下为两种催化剂对于合成氰乙酸甲酯的影响.从表1可知，对于氰乙酸甲酯的合成，反应时间为4 h时，浓硫酸的催化效率相对较高，但其缺点是氧化性较强，操作过程应严格控制滴加速度.通过实验可知，在反应6 h时，对甲苯磺酸催化效率达到最高，为69.3%.说明浓硫酸和对甲苯磺酸催化该反应时，最终收率在70%左右，且浓硫酸能够有效节省反应时间.本实验中氰乙酸甲酯和氰乙酸乙酯的合成均采用浓硫酸催化，反应中使醇过量，增加氰乙酸的转化率，反应完毕，过量的醇通过减压蒸馏回收.2.2 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯（Ⅱ1～2）的合成本实验采用Knoevengal缩合得到2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯（Ⅱ1～2），用NH4OAc/HOAc体系作为催化剂，正庚烷为溶剂.反应中发现，此反应更易在及乙酸同时存在下进行，反应机理如图2所示.对于该反应而言，和乙酸的存在是必要的，可能是反应过程中二苯甲酮先与生成亚胺过渡态，然后再与碳负离子进行加成，最后消除得到终产物.2.3 2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯（Ⅱ3～6）的合成化合物Ⅱ3～6的合成采用酯交换的合成方法，该实验采用2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸甲酯为原料，与相应的正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇反应，由于正丙醇、异丙醇等沸点较高，在反应过程中生成的甲醇因沸点较低而不断蒸出，有利于反应正向进行，从而提高了产率.反应所选催化剂为无水碳酸钠，反应完毕通过热过滤除去.以2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸正丙酯（化合物Ⅱ3）的合成为例，反应机理如图3所示.该反应是在催化剂表面进行的转化，碳酸钠与原料丙醇形成丙醇钠，然后丙醇钠进攻2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸甲酯的羰基碳，形成主产物2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸正丙酯（化合物Ⅱ3）和中间体甲醇钠.该钠盐与碳酸氢钠结合，形成产物甲醇和催化剂碳酸钠.2.4 化合物的性能分析2.4.1 化合物紫外吸收性能分析化合物Ⅱ1～6的紫外吸收光谱图如图4所示.最大摩尔吸光系数是指，在最大吸收波长处，化合物的溶液浓度为1 mol·L-1，光程为1 cm时的吸光度值.另外优良的UVB吸收剂的紫外线吸收范围应在280～315 nm范围内.由图4可知，化合物Ⅱ1～6在250～350 nm波长范围内均具有紫外线吸收性能，尤其是对280～320 nm的紫外线（UVB）具有较强的吸收.经计算得到化合物Ⅱ1～6最大摩尔吸光系数，分别为11 558.10 L·（mol· cm）-1（302 nm处）、12 983.47 L·（mol·cm）-1（302 nm处）、7 419.40 L·（mol·cm）-1（302nm处）、18 772.69 L·（mol·cm）-1（300 nm处）、11 434.44 L·（mol·cm）-1（302 nm处）、16 103.60 L·（mol·cm）-1（302 nm处）.其中，化合物Ⅱ1～6的最大吸收波长均在300～302 nm，从化合物的结构来说，改变不同的烷基，对紫外线吸收性能的影响不大.2.4.2 化合物热稳定性能分析化合物Ⅱ1～6的TG曲线见图5.由图5得知，化合物Ⅱ1～6的T5（质量损失5%时的温度）分别为92.6、201.7、211.7、208.8、222.9、213.1℃；化合物Ⅱ1～6的T50（质量损失50%时的温度）分别为 219.9、260.8、270.9、262.5、280.7、266.2℃.化合物Ⅱ2～6较化合物Ⅱ1的热稳定性稍好一些.本文以氰乙酸和醇为原料，采用浓硫酸催化合成了中间体氰乙酸酯，并通过Knoevengal缩合得到化合物（Ⅱ1～2），以及酯交换得到化合物（Ⅱ3～6），缩短了反应时间，简化了后处理步骤.通过化合物的性能测试可知，化合物Ⅱ1～6均对波长在280～320 nm范围内的紫外线具有良好的吸收性能，且具有良好的热稳定性.本研究也为该类化合物的应用提供了理论和实践基础.【相关文献】［1］徐昌平.2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸乙酯及2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯的合成［J］.浙江化工，1999，30（3）：38-39.［2］翁赟，徐响生，项斌，等.紫外线吸收剂奥克立林的合成新工艺研究［J］.浙江化工，2008，39（8）：6-7.［3］姚孝元.我国防晒化妆品中紫外线吸收剂分类和紫外吸收光谱［J］.中国卫生检验杂志，2005，15（2）：237.［4］Albert F，Strobel D，Sigmund C.Catino.α-cyano-β，β-diphenyl acrylic acid esters：US，3215724［P］.1965-11-02.［5］Creanova Inc.Higher alkyl esrers of cyanoacentic acid：US，6271410［P］.2001-08-07.［6］Dsm I P，Assets B V.Process for the manufacture of substituted 2-cyano cinnamic esters：WO，2008089920[P].2008-07-31.［7］南京工业大学.奥克立林的制备方法：中国，CN1014923 94［P］.2009-07-29.［8］Basf Aktiengesellschaft.Process for the preparation of 2-cyano-3，3-diarylates：US，5047571［P］.1991-09-10.［9］Basf Aktiengesellschaft.Preparation of 2-cyano-3，3-diarylacrylic esters：US，5917080［P］.1999-07-29.［10］崔世国，赵红英，沈新元.新型反应性B区紫外线吸收剂的合成及性能［J］.石油化工，2007，36（1）：67-71.。
经Vilsmeier反应合成盐酸氯洁霉素方法改进
经Vilsmeier反应合成盐酸氯洁霉素方法改进
蒋忠良;马东旭;许凌月;夏建平;仇文忠
【期刊名称】《科技通报》
【年(卷),期】2003(19)6
【摘要】以盐酸洁霉素为原料,通过半合成制备出盐酸氯洁霉素,该方法不需事先制备Vilsmeier试剂,最后在丙酮水溶液中结晶出盐酸氯洁霉素,总收率可达88.6%.【总页数】3页(P491-493)
【关键词】盐酸氯洁霉素;Vilsmeier试剂;抗生素
【作者】蒋忠良;马东旭;许凌月;夏建平;仇文忠
【作者单位】同济大学化学系;苏州第六制药厂
【正文语种】中文
【中图分类】O629.112
【相关文献】
1.Vilsmeier反应：5—（氯甲基）—2—呋喃甲醛的新合成方法 [J], 李欣
2.Vilsmeier氯代制备三氯蔗糖-6-乙酸酯反应机理及氯代废液治理方法的研究 [J], 吴金山;朱国廷;李根斌;张衡;郑辉东;沈彬
3.美满霉素口服与1%盐酸氯洁霉素酒精外用治疗痤疮100例观察 [J], 李海波;赵香玉
4.氯洁霉素的合成方法简述 [J], 申银伏
5.盐酸氯洁霉素的合成 [J], 朱国政;易毛;戴敦华
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电镀与环保
第 27 卷第 1 期(总第 153 期) · 9 ·
5 , 5-二 甲 基 乙 内 酰 脲 无 氰 镀 银 工 艺 的 研 究
Study on 5 ,5-Dimethyl Hydantoin Cyanide-free Silver Electroplating Process
0 前言
镀银层具有很高的导电性 、光反射能力 , 对有机 酸和碱的化学稳定性高 , 已广泛地应用于装饰品和 电子电器部件等领域[ 1] 。工业上通常采用氰化物作 为镀银溶液中 Ag +的配位剂 。 氰化物剧毒 , 操作环 境恶劣及废液处理成本较高[ 2] , 长期以来国内外学 者对无氰镀银工艺 进行了深入的 研究 。 目前 已有 EDTA 体系[ 3] 、琥珀酰亚胺体 系[ 4 ,5] 、乙二 胺体系[ 6] 、 硫脲体 系[ 7] 、硫代 硫酸 钠体 系[ 8-10] 、丁二 酰 亚胺 体 系[ 11] 等 。但与氰化物镀银液相比 , 存在着镀银层外 观和镀层附着性不良 、镀液稳定性较差 、寿命较短 、 镀银液成本较高等问题 。 因此 , 现有的无氰镀银工 艺还不足以完全取代氰化物镀银 。
卢俊峰 , 安茂忠 , 郑环宇 , 王克迪 (哈尔滨工业大学 应用化学系 , 黑龙江 哈尔滨 150001) LU Jun-feng , AN Mao-zhong , ZHENG Huan-yu , WANG Ke-di (Department of Applied Chemistry , Harbin Institute of Technology , Harbin 150001 , China)
本文研究了以 5 , 5-二甲基乙内酰脲为配位剂的 无氰镀银工艺 。 通过研究镀液成分 、电镀工艺条件 对 5 , 5-二甲基乙内酰脲无氰镀银工艺的影响 , 确定 了最佳镀银工艺 。
1 实验方法
1 .1 实验体系 实验采用 5 , 5-二甲基乙内酰脲作为镀液中 Ag +
的主要配位剂 , 硝酸银与 5 , 5-二甲基乙内酰脲生成 配盐 , 是镀液中银离子的来源 , 碳酸钾为导电盐 , 用
摘要 : 研究了 5, 5-二甲基乙内酰脲为配位剂的无氰镀银工艺 。 在讨论 镀液组成及 工艺条件 对镀层外观 质量影响 的基础上 , 确定了最佳电镀工艺 。 阴极电流效率 、分散能力 、覆盖能力 、结合 强度等性 能的测 试表明 , 5, 5-二甲基 乙内酰 脲无氰 镀银工 艺 在某些方面达到甚至优于氰化物镀银工艺 , 具 有推广应用价值 。 关键词 : 5, 5-二甲基乙内酰脲 ;无氰镀银 ;配位剂 Abstract : A cy anide-free silver electroplating process with 5, 5-dimethyl hydantoin as coordination agent is studied.The influences of bath composition and operation conditions of the process on the appearance of silver coatings are investigated, and on this basis optimal bath formulations and process conditions are defined .It has been found by examinations of cathode current efficiency , throwing power , covering power of the bath and adhesion of the silver films that this process is the same as and even better in some aspects than cy anide process, and worth popularization in industrial applications. Key words: 5, 5-dimethyl hydantoin;cyanide-free silver electroplating ;coordination agent 中图分类号 :TQ 153 文献标识码 :A 文章编号 :1000-4742(2007)01-0009-03
(1)镀层的微观形貌 在优化的工艺条件下得到的镀层的 SEM 照片 , 见图 1 。 作为 对照 , 图中 也 给出 了氰 化 物镀 银 的 SEM 照片 。
(a)5 , 5-二甲基乙内酰脲镀银 (b)氰化物镀银 图 1 镀层的 SEM 像
(2)镀层与基体的结合强度 采用上述两种不同方法对银镀层与铜基体的结
加入氢氧化钾溶液 , 调节镀液 pH 值至碱性 , 使白色 沉淀完全溶解 。 加入一定量的碳酸钾至镀液中 , 然
后将溶液过滤 , 并配至所需体积 。
1 .5 镀层性能评价 (1)镀层外观
· 10 · Jan .2007
Electroplating &Pollution Control
氢氧化钾溶液和稀硝酸调节镀液 pH 值 。 1 .2 工艺流程
有机溶剂除油 水洗 化学除油
水洗
活化 水洗 蒸馏水洗 电镀 水洗
热风吹干
1 .3 镀液成分及工艺条件
5 , 5-二甲基乙内酰脲
80 ～ 160 g L
硝酸银 氯化钾 碳酸钾
22 ～ 30 g L 13 g L
0 ～ 40 g L
θ pH 值
ρ(5 , 5-二甲基乙内
酰脲)(g·L -1)
80 100
镀层外观
不 粗糙
光亮
AgNO3 26 g L, 25℃, pH =9
120 140
半 光亮 光亮 不均匀
16 0
不 光亮
由表 1 可见 , 当 5 , 5-二甲基乙内酰脲含量较低 时 , 镀层外观质量较差 , 可能是镀液中的 Ag +并不能 完全 被配 位 , 而且 此时 阳极钝 化情 况严 重 。 随 着 5 , 5-二甲基乙内酰脲含量的增加 , 镀层质量 明显改 善 , 阳极溶解情况也趋于正常 。 当 5 , 5-二甲基乙内 酰脲的质量 浓度增加到 140 g L 时 , 镀银层结 晶细 致 , 光亮性较好 , 但镀层均匀性较差 ;添加了碳酸钾
Vol.27 No.1
采用目测法检测 。镀层外观的评价分为 5 个等 级 :光亮均匀 、光亮不均匀 , 半光亮 、无 光亮 、粗糙 。 镀层的 微 观 形 貌 利用 扫 描 电 镜 (SEM , Hitachi S4700)进行观察 。
(2)镀层结合强度 采用两种方法测试 :一是在铜箔上镀银后 , 把试 片两次弯折 90°, 观察镀层是否有剥离 、脱落等现象 ; 二是将镀好的试片放入烘箱 , 加热到 200 ℃, 保温 1 h , 然后取出放入冷水中 , 观察镀层是否有起皮 、鼓泡 等现象 。 1 .6 镀液性能测定 (1)整平能力 在试样中央画一条横向划痕 , 观察电镀前后试 样的平整度 , 以粗略判定镀液的整平能力 。 (2)覆盖能力 采用 10 mm ×100 mm 的紫铜管测试镀液的覆 盖能力 。 (3)电流效率 采用铜库仑计法进行测量 。根据通过的电量和 阴极上银的析出量 , 利用法拉第定律计算电流效率 。 (4)分散能力 采用远近阴极法进行测定 。 远 、近阴极与阳极 的距离比为 5∶1 。
后 , 镀层变得光亮 、均匀 。当 5 , 5-二甲基乙内酰脲含 量进一步增加时 , 并不能明显改变镀层质量及增加 镀层光亮性 、均匀性 。 综合考虑电镀质量与经济因 素 , 5 , 5-二甲基乙内酰 脲的质量 浓度控制 在 130 ～ 140 g L 。 2 .1 .2 硝酸银
硝酸银是镀液中的主盐 。硝酸银含量不仅对镀 银层质量有着直接的影响 , 还会影响电流密 2 。
表 2 硝酸银对镀银 层外观的影响
ρ(AgNO3)(g·L -1) 22
24
26
镀层外观
光 亮 光亮 光亮 不均匀 不均匀 不均匀
电流密度上限 (A·dm -2)
0.4 0 .4 0.5
5, 5-二甲基乙内酰脲 140 g L , 25 ℃, pH=9
28 30 半无 光亮 光亮
0.5 0.5
由表 2 可见 , 当硝酸银 的质量浓度低 于26 g L 时 , 镀层外观均可达到光亮的效果 , 但此时电流密度 上限较低 ;当硝酸银的质量浓度高于 26 g L 时 , 随着 其含量的增加 , 镀层质量反而下降 。 当硝酸银含量 过高时 , 银的成核速率小于晶核的生长速率 , 导致结 晶粗大 , 镀层表观质量粗糙 。因此 , 镀液中硝酸银的 质量浓度控制在 26 g L 。 2 .1 .3 碳酸钾
碳酸钾是镀液中的导电盐 , 能提高镀液的导电 能力 、分散能力 , 改善镀层的光亮均匀性 。 碳酸钾对 镀层外观及分散能力的影响 , 见表 3 。
表 3 碳酸钾对镀银层外观及镀液分散能力的影响
ρ(碳酸钾)(g·L -1) 0
10 20 30 40
镀层外观
光 亮 光亮 光亮 光亮 光亮 不均匀 不均匀 均匀 均匀 均匀
5, 5-二 甲 基 乙 内 酰 脲 140 g L , AgNO3 26 g L , K2 CO3 30 g L , 25 ℃
但当温度过高时 , 镀液会变得不稳定 , 而在常温时镀 层质量也能满足正常的装饰性 和工程性镀银 的要 求 。 为操作方便和节约能源 , 电镀在室温下进行 。 由表 5 可见 , pH 值过高或过低 , 镀银层外观均 不理想 ;而当 pH 值在 9 ～ 11 时 , 镀 层结晶细致 、光 亮 。 因此 , 适宜的 pH 值范围为 9 ～ 11 。 2 .2 测试结果 2 .2 .1 镀层性能
分散能力 (%)
75.25 77 .91 81.34 86.75 86 .50
5, 5-二甲基乙内酰脲 140 g L , AgNO3 26 g L , 25 ℃, pH=9