含吡啶、哌啶、嘧基团的“三啶”类农药品种

Cl
F
F
NN
F
Cl
CN
HN SCF3
N
日本农药公司开发的吡唑类杀虫剂，用于 防治鳞翅目害虫，据知对水生生物安全。
其主要吡啶中间体为2-氯甲基吡啶。
h
18
• sulfoxaflor
C H3 C H3
F
F
N
F
S=NCN O
美国陶农科公司开发防治刺吸性害虫，主 要防治棉蚜、飞虱等。
其吡啶类中间体为3-氯甲基-6-(三氯甲基) 吡啶。
H
N
N
NO
其为作用机理独特的吡啶类杀虫剂，中间 体为3-醛基吡啶。
h
13
（6）苯甲酰脲类1个——啶蜱脲
F OO
CNHCNH
Cl Cl
F
O
N CF3
昆虫生长调节剂，系几丁质合成抑制剂。
其吡啶类原料为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
h
14
（7）鱼尼汀受体作用剂2个——氯虫苯甲酰胺 （chlorantraniliprole）和氰溴虫酰胺（cyantrailiprole）
h
16
（9）正在开发的含吡啶基杀虫剂品种共3个—— pyrifluquinazon、pyriprole、sulfoxaflor
• pyrifluquinazon
CF3 F
CF3
H
N
N
N
NO
H3C O
日本农药公司开发的第二代鱼尼汀受体抑制剂。 其吡啶中间体为3-甲基吡啶。
h
17
• pyriprole
▪ 其中含吡啶、哌啶、嘧啶基的农药品种更 是占有相当比例。据初步统计，在上市品 种中，含以上“三啶”基团的品种114个。
h
3
▪ 其中，尤以含吡啶基的品种最多，达59个； 含嘧啶基的为53个；含哌啶基的9个。而这 些农药品种包括杀虫剂、杀菌剂、除草剂、 植物生长调节剂、杀鼠剂。
▪ 另外还有一些正在开发的品种。
N Cl
PO
CH3O
Cl
Cl
甲基毒死蜱
h
8
（2）新烟碱类5个——吡虫啉、啶虫脒、烯
啶虫胺、噻虫啉和我国自行创制品种哌虫
啶。
H2
N NO2
CN N
CH3
CH2N C=N-CN CH3
Cl N
Cl N
吡虫啉
啶虫脒
H2
C2H5
CN
Cl N
C=CHNO2
烯啶虫胺
H2
N CN
CN S
Cl N
噻虫啉
h
9
▪ 哌虫啶是我国华东理工大学创制，并和江苏克胜 集团开发的新烟碱类杀虫剂。
▪ 在杀虫剂中，虽没有专门一类，但新烟碱 类也成为系列品种，其共有8个产品，含吡 啶基的占半数。
▪ 在杀菌剂中也有吡啶杀菌剂。
h
7
1. 杀虫剂
▪ 含吡啶基杀虫剂上市品种共14个，正开发 品种3个。
（1）有机磷类2个——毒死蜱和甲基毒死蜱
S C2H5O P O
N Cl
C2H5O
Cl
Cl
毒死蜱
CH3O S
h
26
（8）啶菌噁唑
H3C N O
Cl
CH3 N
沈阳化工研究院开发的噁唑类杀菌剂。主 要用于防治灰霉病、白粉病等。
吡啶中间体为2-烟酸。
CF3ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
吡啶胺类杀菌剂，用于果树、蔬菜、水稻、 茶……等作物，防治疫病、霜霉病、白粉 病、炭疽病、锈病……等多种病害。
吡啶类中间体为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
h
21
（3）啶斑肟（pyrifenox）
Cl H2 C
Cl NN OMe
麦角甾醇抑制剂。为保护、治疗用内吸杀 菌剂。防治果树、蔬菜等作物白粉病、黑 星病等。
h
19
2. 杀菌剂 ▪ 含吡啶基杀菌剂上市品种共11个，正在开发品种
2个。 （1）烟酰胺（boscalid）：属酰胺类。
O
N H N
Cl
又名啶酰菌胺，用于果树、蔬菜、草坪等防治白 粉病、灰霉病等。中间体为2-氯烟酸。
h
20
（2）氟啶胺（fluazinam）
Cl CF3
NO2 Cl
N HN NO2
h
24
（6）啶菌胺（PEIP）
I C2H5
O N N O CH2C CH
H
对灰霉病有特效，并对白粉病、立桔病、 稻瘟病亦有效。
吡啶中间体为6-乙基-5-碘-2-氨基吡啶。
h
25
（7）啶氧菌酯（picoxystrobin）
CF3
NO
O
OMe
OMe
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，广谱杀菌剂。 吡啶中间体为2-氯-6-(三氟甲基)吡啶。
CF3
用于防治鳞翅目害虫，主要用于蔬菜、棉
花、马铃薯等。吡啶类原料为2-氯-5-三氟 甲基吡啶。
h
11
（4）哒嗪酮类1个——哒幼酮
Cl
Cl O
Cl N
N
O CH3
Cl
N
此为昆虫生长调节剂，系保幼激素作用化
合物。其吡啶类中间体为2-氯-5-氯甲基吡 啶。
h
12
（5）三嗪酮类1个——吡蚜酮
H3C
N NC
h
4
▪ 在“三啶”农药品种中，吡啶类中间体主 要以吡啶为起始原料，但也有以环化方法 合成、如3-甲基吡啶由双环戊二烯合成；
三氯吡啶醇可由吡啶制取，也可由三氯乙 醛环化制取。
h
5
▪ 嘧啶类中间体主要以环化方法合成。 ▪ 哌啶类中间体主要由哌啶进行合成。
h
6
II. 吡啶类农药品种
▪ 在除草剂中吡啶已成为专门一类的品种— —联吡啶类和吡啶类。
O2N
H2 CN
CH3 N OCH2CH2CH3
哌虫啶
Cl N
▪ 以上新烟碱类杀虫剂的主要吡啶类中间体为3-甲 基吡啶。其亦可由双环戊二烯环合法合成，由于 3-甲基吡啶的原料来源及后续分离问题，现我国 吡虫啉的生产大多采用此路线。
h
10
（3）其他类似吡啶类1个——啶虫醚
Cl Cl
Cl O
O
Cl
O N
原料为3-甲基吡啶。
h
22
（4）氟吡菌胺（fluopicolide）
Cl O
N
H
CF3
Cl Cl N
防治霜霉病、疫病等卵菌纲病害。并对灰 霉病、白粉病有效。 吡啶中间体为2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶。
h
23
（5）环啶菌胺
O NHC
MeO N
用于谷物、蔬菜、水稻、果树等作物防治 锈病、白粉病、灰霉病、霜霉病等。 中间体为2-甲氧基-5-氨基吡啶。
Cl
N NN
O N H
H3C
Br O
N H
Cl
氯虫苯甲酰胺
此二药剂对鳞翅目害虫具特效，其吡啶类中间体为2,3-二 氯吡啶制取3-氯-2-肼基吡啶。
Cl
N Br NN
O
O
氰溴虫酰胺
N H
N H
H3C CN
h
15
（8）烟酰胺类1个——氯啶虫酰胺 （flonicamid）
CF3 O
H2
C
NH CN
N
主要用于刺吸性害虫，其主要以环化法合 成。
含吡啶、哌啶、嘧啶 基团的“三啶”类农药品种
h
1
目次
I. 前言 II. 吡啶类农药品种 III. 哌啶类农药品种 IV. 全球主要吡啶类和哌啶类农药市场 V. 嘧啶类农药品种 VI. 结语
h
2
I. 前言
▪ 杂环类结构是农药、医药品种中最常见的 基团，就农药品种而言，含杂环基团的品 种占70%左右。