第二相控制.讲述

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钢中第二相及夹杂物的 作用与控制技术
2013年 5月
钢铁材料性能的发展方向
以超级钢为代表的研究工作使钢铁材料屈 服强度普遍成倍提高,各种强化方式提高 钢铁材料的屈服强度已研究得十分充分。 进一步工作的重点应考虑抗拉强度的提高 和屈服比的降低 材料的位错理论在过去半个世纪内对结构 材料的屈服强度的发展起到了革命性的推 动作用,而材料的第二相理论将很可能在 今后成为推动结构材料抗拉强度发展的重 要理论基础。
第二相对塑性的影响
大颗粒第二相导致塑性明显降低 均匀分布的微细第二相不会降低均匀延伸 率(相同强度条件下甚至略有提高),但 降低非均匀延伸率并显著降低断面收缩率
第二相控制的内容
体积分数 最大尺寸与平均尺寸 形状 分布
第二相体积分数的控制:固溶度或固 溶度积公式
固溶度或固溶度积大,处于固溶态的量较 大,而形成第二相的量较小。固溶温度下 需要固溶度或固溶度积大,潜在的可沉淀 析出的第二相的量就较大。但必须相应元 素在钢中的含量也足够大 固溶度或固溶度积小,处于固溶态的量较 小,而形成第二相的量较大。沉淀析出温 度下希望固溶度或固溶度积小,此时已沉 淀析出或可沉淀析出的第二相的量就较大
第二相的作用2: 阻止基体晶粒长大
Gladman得到晶界解钉的判据为:
πd 3 2 DC ( ) 6f 2 Z
晶粒尺寸不均匀性因子Z值约为1.7,可得A约 为0.17。Z值为3或9时,A约为4/9和2/3,对应 于Hillert缺陷理论的两个水平。 第二相控制晶粒尺寸具有“方向性”,即晶 粒在一开始是否被钉扎将决定所选取的钉扎 水平系数A的差异。
0.1
VC
0.01
AlN
1E-3
[M][X]
TiC
1E-4
VN
NbC MnS
1E-5
NbN
1E-6 1000 1100 1200 1300 1400
TiN
1500 1600 1700 1800
Temperatue/K
常见微合金碳氮化物的固溶度积公式 的比较
TiN固溶度积最小,约小3个数量级 AlN 、 NbN 、VN 、NbC 、TiC 相差不大 VC固溶度积最大,约大2个数量级 间隙原子缺位使固溶度积一定程度地增大 (如NbC0.87 、VC0.8) 其他溶质元素对固溶度积有影响,如Mn、 Mo使固溶度积一定程度地增大
第二相的不利作用: 第二相引发钢中微裂纹
第二相引发钢中微裂纹的尺寸、分布均取决于第 二相的尺寸与分布 控制大颗粒尺寸的第二相具有关键性作用 控制大颗粒第二相的分布对微裂纹的形成与扩展 具有重要的作用 大颗粒第二相的形状对微裂纹的产生具有非常重 要的影响。具有尖锐棱角的脆性第二相在尖锐棱 角处将发生显著的应力集中故很容易引发微裂纹; 显著拉长的膜状、薄片状、线状第二相颗粒非常 容易发生折断而引发微裂纹
第二相的作用10: 特殊作用
石墨具有很大的比容,可有效减轻分散缩 孔 石墨的减震吸能作用 含铜析出相的抗菌作用 稀土金属间化合物对耐候性的作用:容易 分解进入表面腐蚀介质中产生明显缓蚀作 用 BH钢中第二相固定的间隙固溶原子的回溶 释放ppm级的C原子导致烘烤硬化
第二相的不利作用: 第二相引发钢中微裂纹
第二相的作用8: 降低钢的淬透性
第二相形成元素处于固溶状态时将提高钢 的淬透性 第二相形成元素沉淀析出为第二相时,一 般均将降低钢的淬透性 低淬透性钢:第二相促进铁素体、珠光体 形核
第二相的作用9:预沉淀时在一定程 度固定非金属元素
强碳化物形成元素对C、N具有较强的化学 亲和力,在尚未发生明显沉淀时就可能产 生适当拖曳作用,减轻脱碳倾向
第二相的作用1:沉淀强化 第二相强化的经济有效性
6Gb f 1.2d P ln( ) 3/ 2 1.18 K d 2b
1/ 2
P 8.9952 10
3
f
1/ 2
d
ln(2.4170d )
第二相的作用1:微合金碳氮化物析 出强化作用
第二相的作用1:沉淀强化强度增量 与第二相体积分数和尺寸的关系
钢铁材料显微组织控制的发展方向
细化晶粒是钢铁材料发展的重要方向,因 为细晶强化的脆化矢量为负值,即在强化 的同时还可使钢铁材料的韧性提高 。 间隙固溶强化是最为经济有效的强化方式, 但对材料韧性和塑性、焊接性损害较大。 而置换固溶强化的经济有效性较差 位错强化是相当经济有效的强化方式,但 不可动位错密度的升高是以占用均匀塑性 为代价的
第二相的作用4: 对形变基体相变行为的影响
形变储能加速相变,提高相变温度, 抑制奥氏体再结晶作用的延伸 在原奥氏体晶界或形变带形核,较高的形 核率保证初始晶粒尺寸细小且不能横向长 大
第二相的作用4: 对形变基体相变行为的影响
微合金碳氮化物在相界靠侧沉淀析出(在 中的固溶度积较在中小因而沉淀析出相变自 由能较大)阻止晶粒的径向长大 新的相界一旦稳定后将成为相另一轮形核地 点,未释放的及新的形变产生的形变储能促 进相变 相变的推进式 形变储能稍小时原奥氏体晶粒中心的等轴粗 大晶粒
钢铁材料显微组织控制的发展方向: 晶粒细化强化的局限
晶粒细化强化是唯一的在提高屈服强度同时提高 韧性的强化方式,因而是钢中最重要的强化方式 晶粒细化至3-5m 之后,进一步细化从生产成本 方面考虑是不合适的,而其明显提高钢材屈服比的 作用更是严重的限制 晶粒细化到1 m 之后,由于屈服强度的提高明 显大于抗拉强度的提高,屈服比将迅速增大到0.9 以上,对安全性和冷加工性能明显不利
800
Strength Increment YSP, MPa
600 f=16% 400
Microalloy Carbonitrudes
f=0.25%
f=9% f=4%
200
f=0.16% f=0.09% f=0.04% f=0.01% 2
f=1%
Cementite
0
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ10
100
Inclusions 1000
根据钢中第二相发生断裂时的特征,一般可将第 二相分为解聚型和断裂型 解聚型第二相与基体的结合力较弱,为非共格结 合,形状多为近球形,受到外力时容易沿相界面 与基体脱离(解聚),从而产生尺寸略大于第二 相颗粒尺寸的微裂纹 断裂型第二相一般与基体有较强的结合力,故多 为半共格结合,由于错配度的各向异性,其形状 多为片状或棒状;也有与基体非共格结合的但塑 性很高的第二相,在高温塑性变形加工过程中被 拉长而成为片状或棒状;它们受到外力时容易沿 尺寸较小的方向发生断裂,形成尺寸略大于第二 相颗粒短向尺寸的微裂纹
第二相的作用6: 固定非金属元素
IF钢中通常超理想化学配比加入适量钛或复合加 入钛和铌,使之与碳、氮形成稳定的碳氮化物, 这就可以适当放宽碳含量的控制范围,明显节约 生产成本 不锈钢中加入适量的钛或复合加入钛和铌,使之 优先于铬与晶界偏聚的碳形成稳定的碳化物,可 以有效防止晶界周围贫铬导致的晶间腐蚀,被称 为稳定化不锈钢 中碳钢中适当加入钛、铌等元素,可形成所谓的 “氢陷阱”,有效抑制各种氢致缺陷,明显提高 钢的疲劳性能特别是抗延迟断裂性能
第二相的作用3: 对奥氏体再结晶行为的调节
DIFT
第二相的作用3: 对奥氏体再结晶行为的调节
第二相的作用3:对奥氏体再结晶行为的 调节
形变诱导析出的微合金碳氮化物钉扎形变 奥氏体晶界, 850-1000 ℃ Nb(CN)容易形 变诱导析出,因而能有效阻止或推迟再结 晶。 固溶的Nb、B、Mo等的溶质拖曳作用钉扎 形变奥氏体晶界, 要求相应元素与铁元素 的尺寸或化学性质相差较大(但又必须有 足够的固溶量)。
第二相的作用5: 促进晶内铁素体形成
晶内铁素体的形成可在一定程度上增加铁素体的 形核率从而细化铁素体晶粒并使铁素体晶粒的形 状和分布有利 晶内铁素体的最大好处在于:晶内铁素体是在较 高温度下形成的,碳含量及合金元素含量很少, 因而具有非常高的韧塑性;晶内铁素体分割了原 奥氏体晶粒,晶内铁素体的位向与晶界形核连续 推进的铁素体晶粒的位向完全不一样,由此可明 显抑制了非等轴铁素体晶粒的形成及定向长大; 韧性较高的晶内铁素体完全包围了第二相颗粒从 而使其对钢材韧塑性和疲劳性能的损害显著降低 甚至消除
第二相的作用3:对奥氏体再结晶行为
的调节
驱动力 F=Gb² /2 ( 为再结晶前后基 体中的位错密度差) 计算结果约为20MN/m² ,比晶粒粗化的驱 动力大100-200倍 钉扎力 FP=6f I/(d ² )( 为奥氏体晶界能, f 、d分别为第二相体积分数和直径, I为亚 晶尺寸)
第二相的作用7: 提高耐磨性
钢铁材料中特别是工具钢中通常采用合金 碳化物、合金渗碳体、氮化物等硬质第二 相作为耐磨第二相 具有减摩润滑的第二相对提高材料的耐磨 性也是非常重要的,如石墨、单质硫及大 多数硫化物均具有良好的减摩润滑作用, 故合金钢工模具加工制造过程最后进行渗 硫处理在工模具表面形成硫化层可明显提 高耐磨性
Size of Secondary Phases d, nm
第二相的作用2: 阻止基体晶粒长大
d DC A f DC为临界晶粒尺寸,A为比例系数。Hillert 缺陷理论指出,晶界的钉扎(pinning)和 解钉(unpinning)将在两个水平上发生, 相应的比例系数分别为2/3和4/9。
第二相的作用2:反常晶粒长大
钉扎系数从0.17变化到0.67,晶粒至 少长大到4倍才会重新被钉扎。 没有钉扎就没有解钉:筑坝与溃坝 电工钢中晶粒抑制剂的作用:初始 钉扎晶粒,退火时发生二次再结晶 即反常晶粒长大从而得到适当粗大 的晶粒
第二相的作用3: 对奥氏体再结晶行为的调节
形变奥氏体再结晶行为的不同导致了 不同的控制轧制工艺思路 CCR与RCR的不同控制要求
钢中微米尺寸的渗碳体阻止晶粒 长大
第二相的作用2:阻止晶粒长大的 合金系选择
固溶度积小,高温保持一定体积分数未溶或能 够沉淀析出;固溶量小,粗化速率小,可保持 细小尺寸。 低碳钢中TiN具有独特的优势, 1250 ℃ 以上 加热必须采用(轧制前均热),NbN 次之, 1000-1200 ℃有较好效果(焊接热影响区、高 温轧制阶段), TiC、NbC 、VN有一定用处, 850-950 ℃(低温轧制阶段) , VC基本无用。 含钛钢中TiN液析的限制,故仅能采用微钛 工具钢中采用各种合金碳化物在热处理加热时 阻止基体晶粒长大,VC具有重要作用
钢铁材料显微组织控制的发展方向: 第二相的控制 第二相(包括传统意义的夹杂物) 的微细化及其形状和分布状态的有 效控制是未来钢铁材料科学与技术 的最重要发展方向
第二相控制的意义
控制和消除钢中大颗粒的第二相和夹杂物 从而控制或减小钢中可能产生的最大尺寸 的微裂纹源对提高钢的使用强度具有非常 重要的作用 均匀细小的第二相颗粒提高屈服强度与提 高抗拉强度的作用效果大致相当,由此, 均匀细小的第二相颗粒在产生强化作用的 同时并不损害钢材的均匀塑性 合理控制条件下的第二相强化是相当有效 的强化方式
常见微合金碳氮化物的固溶度积公式 的比较
log{[Ti] · [N]}=0.32-8000/T log{[Nb] · [N]}=2.80-7500/T log{[V] · [N]}=3.46-8330/T log{[Ti] · [C]}=2.75-7000/T log{[Nb] · [C]}=2.96-7510/T log{[V] · [C]}=6.72-9500/T log{[Al] · [N]}=1.79-7184/T
第二相的作用4: 对形变基体相变行为的影响 形变诱导铁素体相变DIFT
形变诱导铁素体相变(Deformation Induced Ferrite Transformation, DIFT)是指在钢的Ae3温 度附近施加变形,变形中奥氏体能量升高,稳定 性降低,从而导致相变。由于相变是在变形 过程中,而不是在变形之后的冷却过程中发生的, 因而又被称为动态相变(Dynamic Transformation) 目前可获得的铁素体晶粒尺寸为1m
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