有机酸醇酚的反应反应机理与烯烃加HX一致
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-
空阻太大
共轭
反应性翻转
环己烯衍生物加溴时要注意如下问题
1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。
3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。
4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。
加成反应
{
自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂） 环加成（协同）
亲电加成 亲核加成
2 亲电加成反应机理的归纳 （1）环正离子中间体（反式加成）
E
C=C
+ E Y
+
-
+
Y-
Y
C-C
E
（2）离子对中间体（顺式加成）
E Y
C=C
+ E Y
+
-
E
C=C
YC-CHale Waihona Puke Baidu
+
E
C-C
Y
（3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）
当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。
1-甲基环己烯的加溴反应
Br Br2
+
Br
-
Br Br
Br Br Br
Br2
+
Br
2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。
（S）-3-甲基环己烯的加溴反应
-
*
Br
o
HOOC
H
H
COOH
O O O
高温 H2O
H COOH H COOH
第二 节 烯烃的命名 一 几个重要的烯基
CH2=CH－
乙烯基 Vinyl CH=CHCH2－
CH3CH=CH－
丙烯基 propenyl
CH3
CH2=C－
烯丙基
allyl
异丙烯基
isopropenyl
二 亚基
有两个自由价的基称为亚基。
H3C
H3C
Br Br
*
Br2
H3C
+
Br
CH3
-
双邻位交叉构象
CH3 Br
CH3
Br
+
Br2
Br
Br
4* 由平面式改写成构象式时，
构型不能错。
5* 当3-位上有取代基时，要首 先考虑避免双邻位交叉构象
两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别
三 烯烃命名实例
实例一
1
H3C H
2
3
CH 2CH 2CH 3
4 5
CH 2CCH 2CH 3 CH 3 H
6
7
（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯
(5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene
实例二
H2C= CH3CH= (CH3)2C=
亚甲基
Methylidene －CH2－ 亚甲基 Methylene
亚乙基
ethylidene －CH2CH2－ 1,2- 亚乙基 ethylene (dimethylene)
亚异丙基
isopropylidene －CH2CH2CH2－ 1,3- 亚丙基 trimethylene
1.347 A 123.8 o
o
H CH3
C=C <CCC d CH3-CH3 b.p. (m.p.)
1.346 A 126.4 o 3 A (Z不稳定） 4 o C (-138.9 o C) 0.33 /10-30 c.m
o
o
4 A (E稳定） 1 o C (-105.6 o C) 0 /10-30 c.m
一 烯烃的亲电加成
1 2 3 4 5 6 加成反应的定义和分类 亲电加成反应机理的归纳 烯烃与卤素的加成 烯烃与氢卤酸的加成 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应 烯烃与次卤酸的加成
1 加成反应的定义和分类 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个
加成产物的反应称为加成反应。 分类： 根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）
Cl Br H Cl
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene
实例三
H2 C
3
C CH3
2
1
CH2
2-甲基-3-环己基-1-丙烯
3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene
双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。
第五章 烯烃
exit
本章提纲
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 烯烃的结构特征 烯烃的命名 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质 烯烃的制备
第一节 烯烃的结构特征
1 双键碳是sp2杂化。
2 键是由p轨道侧面重叠形成。
3 由于室温下双键不能自由 旋转，
所以有Z,E异构体。
H3C H
CH3 H
H3C H
e’假平键
a e' e a' H a
a'
H
H
a'
H
e' e
e e'
环己烯的加溴反应
4 6 3 1 2 5
Br 4 + 6 1 2
Br2
6
3
Br 4 5
5
Br2 6
-
5 1
+
Br Br
1 2 Br
3
Br
Br
2
Br
3
4
5 Br 4 3 1 2 6 Br
Br Br
2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。
C=C + E Y
+ -
E
C-C
+
Y-
E
C-C
Y
+
E
C-C
Y
（4）三分子过渡态（反式加成）
EY
C=C
Y E C C Y E
E C-C Y
YE
3 烯烃与卤素的加成
反应式
(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2
CCl4 0oC
(CH3)2CHCHBrCHBrCH3
(CH3)3CCH=CH2 + Cl2
CCl4 50oC
(CH3)3CCHClCH2Cl
反应机理
C C + δ Br
+
δ Br
-
慢 Br-
C
C Br
or
C
C Br
（Ⅰ） 快 BrBr
（Ⅱ）
C Br
C
A 反应分两步进行 B 速控步是亲电的一步
C 反式加成
以下两个化合物不能发生亲电加成反应
Ph Ph Ph Ph
H2C CHCH 2N(CH 3)3Br
下面结合实例对这六点予以说明。
环己烯的构象
5 4 3 1 H 2 H
扩张环
6
a' 1 6 e' e H 5 a
a 4 e e' 2 3 H a'
a 5 a' e' e 1 2 3 6 e e' a' 4 H H a
1* 要画 成扩张环。 非扩张环 (不稳定）
H
a直键 a’假直键 e平键
a e e' a H a'
第三节 烯烃的物理性质
H 3C H H CH3 H3C H3C H H
:
0
0.33 0 /10-30 c.m
b.p.
m.p.
4oC
-138.9oC
1oC
-105.6oC
第四节 烯烃的化学性质
一 二 三 四 五 六 七 八
烯烃的亲电加成 烯烃的自由基加成 烯烃的氧化 烯烃的硼氢化反应 烯烃的催化氢化 烯烃与卡宾的反应 烯烃的聚合反应 烯烃的-卤化
空阻太大
共轭
反应性翻转
环己烯衍生物加溴时要注意如下问题
1* 要画成扩张环。 2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。
3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。
4* 由平面式改写成构象式时，构型不能错。 5* 当3-位上有取代基时，要首先考虑避免双邻位交叉构象。 6* 原料要尽可能取优势构象。
加成反应
{
自由基加成（均裂） 离子型加成（异裂） 环加成（协同）
亲电加成 亲核加成
2 亲电加成反应机理的归纳 （1）环正离子中间体（反式加成）
E
C=C
+ E Y
+
-
+
Y-
Y
C-C
E
（2）离子对中间体（顺式加成）
E Y
C=C
+ E Y
+
-
E
C=C
YC-CHale Waihona Puke Baidu
+
E
C-C
Y
（3）碳正离子中间体（顺式加成） （反式加成）
当加成反应发生时，要使碳架的构象改变最小，这就是构 象最小改变原理。
1-甲基环己烯的加溴反应
Br Br2
+
Br
-
Br Br
Br Br Br
Br2
+
Br
2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。 3* 双键旁有取代基时，要考虑碳正离子的稳定性。
（S）-3-甲基环己烯的加溴反应
-
*
Br
o
HOOC
H
H
COOH
O O O
高温 H2O
H COOH H COOH
第二 节 烯烃的命名 一 几个重要的烯基
CH2=CH－
乙烯基 Vinyl CH=CHCH2－
CH3CH=CH－
丙烯基 propenyl
CH3
CH2=C－
烯丙基
allyl
异丙烯基
isopropenyl
二 亚基
有两个自由价的基称为亚基。
H3C
H3C
Br Br
*
Br2
H3C
+
Br
CH3
-
双邻位交叉构象
CH3 Br
CH3
Br
+
Br2
Br
Br
4* 由平面式改写成构象式时，
构型不能错。
5* 当3-位上有取代基时，要首 先考虑避免双邻位交叉构象
两种亚基：中文名称通过前面的编号来区别， 英文名称通过词尾来区别
三 烯烃命名实例
实例一
1
H3C H
2
3
CH 2CH 2CH 3
4 5
CH 2CCH 2CH 3 CH 3 H
6
7
（ 5R ,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯
(5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene
实例二
H2C= CH3CH= (CH3)2C=
亚甲基
Methylidene －CH2－ 亚甲基 Methylene
亚乙基
ethylidene －CH2CH2－ 1,2- 亚乙基 ethylene (dimethylene)
亚异丙基
isopropylidene －CH2CH2CH2－ 1,3- 亚丙基 trimethylene
1.347 A 123.8 o
o
H CH3
C=C <CCC d CH3-CH3 b.p. (m.p.)
1.346 A 126.4 o 3 A (Z不稳定） 4 o C (-138.9 o C) 0.33 /10-30 c.m
o
o
4 A (E稳定） 1 o C (-105.6 o C) 0 /10-30 c.m
一 烯烃的亲电加成
1 2 3 4 5 6 加成反应的定义和分类 亲电加成反应机理的归纳 烯烃与卤素的加成 烯烃与氢卤酸的加成 烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应 烯烃与次卤酸的加成
1 加成反应的定义和分类 定义：两个或多个分子相互作用，生成一个
加成产物的反应称为加成反应。 分类： 根据反应时化学键变化的特征分 （或根据反应机理分）
Cl Br H Cl
(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯 （Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene
实例三
H2 C
3
C CH3
2
1
CH2
2-甲基-3-环己基-1-丙烯
3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene
双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。
第五章 烯烃
exit
本章提纲
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 烯烃的结构特征 烯烃的命名 烯烃的物理性质 烯烃的化学性质 烯烃的制备
第一节 烯烃的结构特征
1 双键碳是sp2杂化。
2 键是由p轨道侧面重叠形成。
3 由于室温下双键不能自由 旋转，
所以有Z,E异构体。
H3C H
CH3 H
H3C H
e’假平键
a e' e a' H a
a'
H
H
a'
H
e' e
e e'
环己烯的加溴反应
4 6 3 1 2 5
Br 4 + 6 1 2
Br2
6
3
Br 4 5
5
Br2 6
-
5 1
+
Br Br
1 2 Br
3
Br
Br
2
Br
3
4
5 Br 4 3 1 2 6 Br
Br Br
2* 加成时，溴取那两个直立键，要符合构象最小改变原理。
C=C + E Y
+ -
E
C-C
+
Y-
E
C-C
Y
+
E
C-C
Y
（4）三分子过渡态（反式加成）
EY
C=C
Y E C C Y E
E C-C Y
YE
3 烯烃与卤素的加成
反应式
(CH3)2CHCH=CHCH3 + Br2
CCl4 0oC
(CH3)2CHCHBrCHBrCH3
(CH3)3CCH=CH2 + Cl2
CCl4 50oC
(CH3)3CCHClCH2Cl
反应机理
C C + δ Br
+
δ Br
-
慢 Br-
C
C Br
or
C
C Br
（Ⅰ） 快 BrBr
（Ⅱ）
C Br
C
A 反应分两步进行 B 速控步是亲电的一步
C 反式加成
以下两个化合物不能发生亲电加成反应
Ph Ph Ph Ph
H2C CHCH 2N(CH 3)3Br
下面结合实例对这六点予以说明。
环己烯的构象
5 4 3 1 H 2 H
扩张环
6
a' 1 6 e' e H 5 a
a 4 e e' 2 3 H a'
a 5 a' e' e 1 2 3 6 e e' a' 4 H H a
1* 要画 成扩张环。 非扩张环 (不稳定）
H
a直键 a’假直键 e平键
a e e' a H a'
第三节 烯烃的物理性质
H 3C H H CH3 H3C H3C H H
:
0
0.33 0 /10-30 c.m
b.p.
m.p.
4oC
-138.9oC
1oC
-105.6oC
第四节 烯烃的化学性质
一 二 三 四 五 六 七 八
烯烃的亲电加成 烯烃的自由基加成 烯烃的氧化 烯烃的硼氢化反应 烯烃的催化氢化 烯烃与卡宾的反应 烯烃的聚合反应 烯烃的-卤化