络合滴定习题课.
第三章络合滴定法习题
第三章络合滴定法习题1. 从不同资料上查得Cu（Ⅱ）络合物的常数如下Cu-柠檬酸K不稳=6.3×10-15Cu-乙酰丙酮β1=1.86×10 8 β=2.19×1016Cu-乙二胺逐级稳定常数为：K1=4.7×1010，K2=2.1×109 Cu-磺基水杨酸lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK1=3.2，lgK2=1.9，lgK3=-0.33 lgK4=1.73 Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTA pK不稳=15.4试按总稳定常数（lgK稳）从大到小，把它们排列起来。
解：Cu-柠檬酸lgK稳= pK不稳=14.2Cu-乙酰丙酮lgK稳=lgβ=16.34Cu-乙二胺lgK稳=lg(K1 K2)=19.99Cu-磺基水杨酸lgK稳=lgβ2=16.45Cu-酒石酸lgK稳= lgK1+lgK2+lgK3+lgK4=6.5Cu-EDTA lgK稳=18.80Cu-EDTP lgK稳=pK不稳=15.4∴按总稳定常数（lgK稳）从大到小，它们的排列顺序是:2. 在pH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 mol·L-1，游离C2O42-浓度为0.10 mol·L-1。
计算Cu2+的αCu2+。
已知Cu（Ⅱ）-C2O42 -络合物的lgβ1=4.5，lg β2 =8.9；Cu（Ⅱ）-OH-络合物的lgβ1=6.0αCu(NH3) = 1+β[NH3] ＋β2 [NH3]2＋…＋βn [NH3]n＝109.361αCu(C2O42-) = 1+β[C2O42-] +β2[C2O42-]21= 1+104.5×0.1 + 108.9×0.12 ＝106.9αCu(OH-) = 1+β[OH-] ＝1+106×10-4.74＝101.261αCu＝109.36 +106.9 +101.26 ＝109.363. 络黑T（EBT）是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3，Mg-EBT的lgK MgIn=7.0，计算在pH=10.0时的lgK`MgIn值。
络合滴定习题与答案
第六章 思考题与习题1． 填空（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 ，用符号 表示，其结构式为 。
配制标准溶液时一般采用EDTA 二钠盐，分子式为 ，其水溶液pH 为 ，可通过公式 进行计算，标准溶液常用浓度为 。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 等 型体存在，其中以 与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在 时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
EDTA 与金属离子形成络合物时，络合比都是 。
（3） K /MY 称 ，它表示 络合反应进行的程度，其计算式为 。
（4） 络合滴定曲线滴定突跃 的大小取决于 。
在金属离子浓度一定的条件下， 越大，突跃 ；在条件常数K /MY 一定时， 越大，突跃 。
（5） K /MY 值是判断络合滴定误差大小的重要依据。
在pM /一定时，K /MY 越大，络合滴定的准确度 。
影响K /MY 的因素有 ，其中酸度愈高 愈大，lg /MY ; 的络合作用常能增大 ，减小 。
在K /MY 一定时，终点误差的大小由 决定，而误差的正负由 决定。
（6） 在[H +]一定时，EDTA 酸效应系数的计算公式为 。
解：（1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称 乙二胺四乙酸 ，用符号 H 4Y 表示，其结构式为HOOCCH 2-OOCCH 2CH 2COO -CH 2COOH++HNCH 2CH 2NH。
配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为O H Y H Na 2222⋅,其水溶液pH 为 ，可通过公式54][a a K K H ⋅=+进行计算，标准溶液常用浓度为 •L -1。
（2） 一般情况下水溶液中的EDTA 总是以 H 6Y 2+、H 5Y +、H 4Y 、H 3Y -、H 2Y 2-、HY 3-和Y 4-等 七种 型体存在，其中以 Y 4-与金属离子形成的络合物最稳定，但仅在pH›10时EDTA 才主要以此种型体存在。
除个别金属离子外。
分析化学 络合滴定 习题
= 16.46 - 4.65 - 0.40 = 11.41
1 pCd′ = （pcCd,sp + lgK ′ ） = 1 (2.00 + 11.41) = 6.70 sp CdY 2 2
(2)EDTA滴 定 至 计量 点时： 1 ′ = （pcM，sp + lgK ′ ） pM sp MY 2
′ pH = 6.0，lgK ′ Cd-OX = pCd t = 5.5与 pCd sp 相 差 不 大 ，
α Hg = α Hg (CN ) + α Hg (OH ) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
3.若溶液的 若溶液的pH=11.00，游离 -的浓度 若溶液的 ，游离CN 的浓度0.010mol/L, 计算HgY络合物的条件形成常数。已知 络合物的条件形成常数。 计算 络合物的条件形成常数 已知:Hg2+-CN-络合 的逐级形成常数lgK1-lgK4分别为 分别为18.00，16.70，3.83 ， ， 的逐级形成常数 和2.98。 。
α Hg = α Hg(CN) + α Hg(OH) = 1033.55 + 1015.7 ≈ 1033.55
lgK ′ = lgK HgY - lgα Hg - lgα Y(H) HgY
网上练习(络合滴定法)
第五章：络合滴定法一、选择题1．已知Ag+ -S2O32- 络合物的lgβ1～lgβ3分别是9.0, 13.0, 14.0，以下不正确的是（）C A．lg k1 = 9.0 B．lg k3 = 1.0C．lg k(1) 不= -9.0 D．lg k(1) 不= -1.02. EDTA与金属离子形成螯合物时，其螯合比一般是（）：AA．1：1；B．1：2；C．1：4；D．1：63．EDTA与金属离子络合时，一分子的EDTA可提供的配位原子个数是（）CA．2；B．4；C．6；D．84. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）BA．升高B．降低C．不变D．与金属离子价态有关5. 金属离子M与L生成逐级络合物ML、ML2、…MLn，下列关系式中正确的是（）D A．[MLn]=[M][L]n；B．[MLn]=Kn[M][L]n；C．[MLn]= βn [M] n [L]；D．[MLn]= βn [M][L]n6．在pH=4.5的水溶液中（参见教材EDTA分布图），EDTA存在的主要形式是（）B A．H6Y；B．H2Y；C．HY D．Y7．下列几种说法正确的是（）ADA．EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物；B．EDTA与有色的金属离子生成无色的螯合物；C．EDTA与有色的金属离子生成有色的螯合物；D．EDTA与有色的金属离子生成颜色更深的螯合物8．采用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）作为络合滴定剂的主要优点是（）A A．可在大量Mg2+ 存在下滴定Ca2+；B．可在大量Ca2+ 存在下滴定Mg2+；C．滴定Cu2+ 时，Zn2+、Cd 2+ 等不干扰；D．滴定Ni2+ 时，Mn2+ 等不干扰9. 以汞量法测定Cl -，在计量点时，溶液中主要存在形式是（）CA HgCl42- B. HgCl + C. HgCl2 D. Hg2Cl210. 在络合滴定中，下列有关酸效应的叙述，正确的是（）BA．酸效应系数愈大，络合物的稳定性愈大；B．酸效应系数小，络合物的稳定性愈大；C．pH值愈大，酸效应系数愈大；D．酸效应系数愈大，络合滴定曲线的pM突跃范围愈大。
分析化学-络合滴定法习题课
• 以二甲酚橙为指示剂时：
Y (Mg)
1
KMgY
Csp Mg
107.09则
Y (H ) 106.09
此时pH＝5.2
lg K 'LaY 15.5 7.13 8.37
pLasp 5.2, pLa 0.7, Et 0.3%
滴定La3+的终点误差为多少？已知
lg K LaIn
在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为
4.0,4.5,5.0,5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显
色； 。 Ksp 1018.8
解: 最高酸度：（La可被准确滴定）
•
Et
10pM 10pM K 'c
0.3%
可得 lg cK ' lg cK lgY (H ) 5.08
lgY (H ) 4.65
4
Cd (I ) 1 i[I ]i 104.32
i=1
lg K 'CdY 16.46 4.65 4.32 7.49
pCdsp
0.5(lg
K
'CdY
C sp Cd
)
4.74
pCd 0.76
10 pCd 10 pCd
• 解： ΔpM=0.38时，根据林邦误差公式，有
11.浓度均为0.020mol L的1Cd2+,Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时， 用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问：
a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度10-2mol/L 为，能否完全掩蔽？lgKCdY 为多大？
[T ] 0.10mol L1, lgY (H ) 4.65
分析化学习题
0
[M] cM
[M]
[M](1
i[L]i )
1
1
i[L]i
1
[M L] cM
[M][L]1 [M](1 i[L]i
)
1
1[L] i[L]i
01[L]
┇
n
[M Ln ] cM
n[L]n 1 n[L]n
0n[L]n
δ值的大小与络合物本身的性质有关，与配体的 浓度大小有关。
习题p249
络合滴定及氧化还原 滴定习题课
2014.05.27
第七章 络合滴定法
溶液中各级络合物型体的分布
cM：金属离子的分析浓度 [L]：络合剂平衡浓度
CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L]+β2[M][L]2+ ···+βn[M][L]n = [M](1+ β1 [L] + β2 [L] 2 + ···+ βn[L]n ) M离子各型体MLi的平衡浓度 [MLi]=δiCM
查表知pH=10时，EBT-Zn的pZnt=12.2
pZn 'ep =pZnt lgZn 12.2 5.25 6.95
pZn 'ep 与pZn 'sp 相近，所以可以用EBT作指示剂 pZn ' =pZn 'ep -pZn 'sp =6.95-6.40=0.55 终点误差Et= 105.5 -10-5.5 100% 0.01%
24．在pH=2.0时，用20.00 mL 0.02000mol/LEDTA 标准溶液滴定20.00 mL 2.0×10-2mol/ LFe3+。问 当EDTA加入19.98mL,20.00 mL，20.02 mL 和 40.00 mL 时，溶液中pFe(Ⅲ)如何变化？
络合滴定习题课
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等 化学计量点后：[ M
'] [M Y ] K M Y [ Y ']
'
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
溶液中的Mg2+至化学计量点时，对pY计算的叙述
正确的是
A
( A ) A溶液的pY计和B溶液的pY计相等 ( B ) A溶液的pY计比B溶液的pY计大
( C ) A 溶液的pY计比B溶液的pY计小
( D ) 不能确定
[ M ] sp [ Y '] sp cM
' sp
K MY
7．以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它 条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种 滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是 (A) 0% (B) 50% (C) 100% D (D) 150%
D
(D) 在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽
Fe3+和Al3+
23．在下列两种情况下，以EDTA滴定相同浓度的
Zn2+；一是在pH = 10.0的氨性缓冲溶液中，二是在
pH=5.5的六次甲基四胺缓冲溶液中。叙述滴定曲线
pZn突跃范围大小正确的是
B
( A )突跃范围大小相同
( B )前者pZn的突跃范围比后者大
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
络合滴定法习题
络合滴定法习题第6章络合滴定法⼀、填空题1.EDTA 的化学名称为，当溶液酸度较⾼时，可作元酸，有种存在形式。
2. 采⽤EDTA 为滴定剂测定⽔的硬度时，因⽔中含有少量的 Fe 3+, Al 3+。
应加⼊作掩蔽剂; 滴定时控制溶液pH = 。
3. EDTA 络合物的条件形成常数'MY K 随溶液的酸度的变化⽽改变。
酸度越则'MYK 越；络合物越，滴定突跃越。
4.以铬⿊Ｔ为指⽰剂，溶液pH 值必须维持；滴定到终点时溶液由⾊变为⾊。
5.EDTA 的酸效应曲线是指，当溶液的pH 越⼤，则越⼩。
⼆、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪⼀种是错误的？（）A. 在酸度较⾼的溶液中，可形成MHY 络合物；B. 在碱性较⾼的溶液中，可形成MOHY 络合物；C. 不论形成MHY 或MOHY ，均有利于滴定反应；D. 不论溶液pH 值的⼤⼩，只形成MY ⼀种形式络合物。
2.在pH=12时，以0.0100mol/LEDTA 滴定20.00mol/LCa 2+。
等当点时的pCa 值为（）Ａ．5.3 Ｂ．6.6 Ｃ．8.0 Ｄ．2.03. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中, ⽤EDTA 滴定同浓度的 Zn 2+ ⾄化学计量点时，下列关系式中哪⼀个是正确的？（）A. [ Zn 2+ ] = [ Y 4 - ] ;B.[Zn 2+ ] = [ Y 4 -ˊ] ；C. [ Zn 2+ ˊ]2 =ZnY K ZnY ][2- D. [ Zn 2+ ˊ] =ZnY K ZnY ][2-4.在pH=5.7时，EDTA 是以（）形式存在的：Ａ．H 6Y 2+ Ｂ．H 3Y - Ｃ．H 2Y 2- Ｄ．Y 4-5. 在pH = 10 的氨性缓冲溶液中，以EDTA 滴定Zn 2+⾄化学计量点时，以下关系式中哪⼀个是正确的（）A.pZn sp = pZn sp + lg αZn(NH 3) ;B. pZn sp = pZn sp –lg αZn(NH 3);C.pZn sp = lgZn sp + p αZn(NH 3) ;D. pZn sp = lg αZn(NH 3) - pZn sp 。
络合滴定习题
第五章络合滴定法习题一、填空题1.EDTA的化学名称为，当溶液酸度较高时，可作元酸，有种存在形式。
它能和许多金属离子形成稳定的络合物。
K随溶液的酸度的变化而改变。
酸2. EDTA络合物的条件形成常数'MYK越；络合物越，滴定突跃越。
度越小，则'MY3.以铬黑Ｔ为指示剂，溶液pH值必须维持；滴定到终点时溶液由色变为色。
4.当溶液的pH越大，则EDTA的酸效应。
5.EDTA酸效应曲线图中，金属离子位置所对应的pH值，就是滴定这种金属离子的。
6. EDTA法测定水中钙、镁总量时，用调节溶液的pH为10，以为指示剂；而测定钙含量时，则用调节溶液的pH值为12，以为指示剂进行滴定。
7.由于某些干扰金属离子的存在，导致加入过量的EDTA滴定剂，指示剂也无法指示终点的现象称为。
故被滴定溶液中应事先加入剂，以克服这些金属离子的干扰。
8.EDTA配合物的稳定性与溶液的酸度有关，酸度愈____，〔大或小〕稳定性愈__〔大或小〕。
二、选择题1. 以EDTA 为滴定剂，下列叙述中哪一种是错误的？〔〕A.在酸度较高的溶液中，可形成MHY络合物；B.在碱性较高的溶液中，可形成MOHY络合物；C.不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应；D.不论溶液pH值的大小，只形成MY一种形式络合物。
2.Fe3+、Al3+对铬黑T有〔〕A.僵化作用B.氧化作用C.沉淀作用D.封闭作用3.在Ca2＋、Mg2＋的混合液中，用EDTA法测定时Ca2＋，消除Mg2＋干扰的最简便的方法是〔〕。
A.控制酸度法B.配位掩蔽法C.氧化还原掩蔽法D.沉淀掩蔽法4.EDTA与金属离子形成螯合物时，其络合比一般为( )A.1:1B.1:2C.1:4D.1:65.用EDTA滴定金属离子，为达到误差≤0.1％，应满足的条件是A. C·K aθ≥10-8B.C·K MYθ≥10-8C.C·K MY'≥106D.C·K MYθ≥1066.在用EDTA滴定Zn2＋时，由于加入了氨缓冲溶液，使NH3与Zn2＋发生作用，从而引起Zn2＋与EDTA反应的能力降低，我们称此为〔〕。
络合滴定课后习题答案和思考题
络合滴定课后习题答案和思考题第六章沉淀测定法思考题1.什么叫沉淀反应定量地进行完全？解：利用沉淀反应进行重量分析时，要求沉淀反应进行完全，一般可以根据沉淀溶解度的大小来衡量。
溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。
在重量分析中，通常要求被测组分在溶液中的残留量不超过0.0001g，即小于分析天平的允许称量误差。
2.为什么沉淀完全，必须加入过量沉淀剂，为什么又不能过量太多？解：加入过量的沉淀剂，由于同离子效应，沉淀的溶解度将减小，沉淀溶解损失减小。
但加入过量太多的沉淀剂，则由于盐效应、络合效应等因素起主导作用，而使沉淀的溶解度增大。
3.在含有AgCl沉淀剂的饱和溶液中，分别加入下列试剂，对AgCl的溶解度有什么影响？（1）适量HCl；（2）大量HCl；（3）大量NaCl；（4）NH3H2O；(5)NH3HCl；(6)HNO3。
解：1）溶解度降低。
2）溶解度增大。
3）溶解度增大。
4）溶解度增大。
5）溶解度增大。
6）溶解度增大。
4.沉淀过程中沉淀为什么会玷污？解：因共沉淀和后沉淀将引入杂质而玷污沉淀。
5.以H2SO4沉淀Ba2+测定钡含量为例，回答下列问题：（1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，有何影响？（2）沉淀为什么在稀溶液中进行？（3）试液中为什么要加入少量HCl？（4）沉淀为什么要陈化？（5）沉淀为什么要在热溶液中进行？是否要趁热过虑？为什么？解：1）加入的H2SO4沉淀剂过量较多，由于酸效应：BaSO4↓+H2SO4=Ba2++2HSO-4生成HSO-4,而使溶解度增大。
2）沉淀作用应当在适当稀的溶液中进行。
这样，在沉淀过程中，溶液的相对过饱和度不大，均相成核作用不显著，容易得到大颗粒的晶型沉淀。
这样的沉淀易滤、易洗。
同时，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，杂质的浓度相应减小，所以共沉淀现象也相应减小，有利于得到纯净的沉淀。
但，对于溶解度较大的沉淀，溶液不宜过分稀释。
3）硫酸钡重量法一般在0.05mol/L左右盐酸介质中进行沉淀，它是为了防止产生BaCO3、BaHPO4、BaHAO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。
络合滴定习题课5.10.
(1)加入19.98mlEDTA时 20.00 19.98 [ Fe ' ] 0.02mol / L 20.00 19.98 5 1.0 10 mol / L
3
pFe ' 5
(2)当加入20.00mL时达到滴定反应计量点CFe3+sp =0.01mol/L 查表知pH 2.0时 lg Y lg Y ( H ) 13.51 lg K FeY 25.1 lg K 'FeY lg K FeY lg Y 1 11.59 1 pFe ' ( pCFe3+sp lg K 'FeY ) 6.80 2
2
4 4CNi 0 4 [ NH 3 ] 10 3 3C Ni 0 3[ NH 3 ]
2 2
3 0.19 [ NH 3 ] 10 10 mol / L 0.65mol / L 4
20、.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1） 计算[NH3]=0.10mol/L, [CN-]=1.0×10-3 mol/L时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若 cY=cZn=0.02000 mol/L,求计量点时游离Zn2+ 的浓度[Zn2+]等于多少？
络合滴定法习题课
3.不经具体计算，如何通过络合物MLn的各βi 值和络合剂的浓度[L]来估计溶液中络合剂的 主要存在型体？ 解：
[MLn] n[ L] n n [ L ] o n 2 n CM 1 1[ L] 2 [ L] n [ L]
3
105.10
பைடு நூலகம்
Zn（CN) 1 4 [CN - ]4 104.70 Zn Zn（NH ) Zn（CN) Zn ( OH ) 2
络合滴定--练习
络合滴定--练习络合滴定练习0703EDTA的酸效应曲线是指--------------------------------------------------------( ) (A) Y(H)-pH 曲线(B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线 (D) lg Y(H)-pH 曲线0704若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数Y(H)表示---------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0708指出下列叙述中错误的结论--------------------------------------------------( )(A) 络合剂的酸效应使络合物的稳定性降低(B) 金属离子的水解效应使络合物的稳定性降低(C) 辅助络合效应使络合物的稳定性降低(D) 各种副反应均使络合物的稳定性降低0710已知 lg K(ZnY)=16.5和pH4567lg Y(H)8.44 6.45 4.65 3.32若用0.02 mol/L EDTA滴定0.02mol/L Zn溶液,(要求pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是-------------------------------------------------------------------------------------------------------------( )(A) pH≈4 (B) pH≈5 (C) pH≈6 (D) pH≈70712在pH为10.0的氨性缓冲液中, 以0.01 mol/L EDTA 滴定同浓度Zn2+溶液两份。
其中一份含有0.2 mol/L 游离NH3; 另一份含有0.5 mol/L 游离NH3。
络合滴定法习题1
络合滴定法习题(一)班级姓名分数一、选择题( 共2题3分)1. 2 分(0705)若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y](C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]2. 1 分(0707)αM(L)=1表示---------------------------------------------------------------------------------------( )(A) M与L没有副反应(C) M与L的副反应相当严重(C) M的副反应较小(D) [M]=[L]二、填空题( 共3题9分)3. 2 分(0723)已知Zr4+-F-络合物的各级累积稳定常数lgβ1~lgβ3分别为8.8,16.1, 21.9, 则该络合物的各级解离常数lg K不(1)~lg K不(3)为__-5.8__, _-7.3__和__-8.8__。
总的不稳定常数lg K不为__-21.9_。
4. 5 分(0726)乙二胺(L)与Ag+形成络合物的lgβ1和lgβ2分别是4.7和7.7。
请说明在下列不同pL时思路：1.c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-2+107.7×10-4)= [M](1+102.7+103.7)2. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3+107.7×10-6)= [M](1+101.7+101.7)3. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-3.85+107.7×10-7.7)= [M](1+100.85+100)4. c M=[M](1+ 1[L]+ 2[L]2)= [M](1+104.7×10-6.0+107.7×10-12.0)= [M](1+10-1.3+100)5. 2 分(0837)EDTA二钠盐的水溶液的pH近似计算式是pH = (p K a4 + p K a5) /2_ (EDTA相当于六元酸)三、计算题( 共5题35分)6. 5 分(0745)在总浓度为0.10mol/L的银-硫代硫酸络合物的溶液中,当Ag(S2O3)35-型体的浓度等于Ag(S2O3)-型体浓度的1000倍时,溶液中游离S2O32-和Ag(S2O3)-型体的浓度各为多少?(已知Ag+-S2O32-形成逐级络合物的累积稳定常数β1=109.0, β2=1013.0, β3=1014.0) 解：5232331322323235253233232332322123232323223[Ag(S O)][Ag(S O)];[Ag][S O][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][Ag][S O][Ag(S O)][S O][Ag(S O)][S O]ββββ--+-+--+--+-----====∴==22223123223323AgAg222231232233232231232123232222312322332320.10c[Ag]1[S O][S O][S O]c[Ag]1[S O][S O][S O][Ag(S O)][S O][Ag][S O]c[Ag(S O)]1[S O][S O][S O][Ag(S Oβββββββββββ+++---+-----+-----==+++=+++=⨯∴=+++∴注：（）（）9.039.013.0214.03523100.10.1)]1100.1100.1100.1[Ag(S O)]510---⨯⨯=+⨯++∴=⨯7. 10 分(0746)在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA络合物, 溶液的pH=9.0,[NH3]=0.10 mol/L,计算Zn2+的浓度。
络合滴定习题
络合滴定题目D0701 以下表达式中,正确的是------------------------------------------------------------------------( )c(MY) [MY](A) K'(MY) = ─────(B) K'(MY) = ────c(M)c(Y) [M][Y][MY] [M][Y](C) K(MY) = ───── (D) K(MY) = ────[M][Y] [MY]0702 已知Ag+-S2O32-络合物的lgβ1~lgβ3分别是9.0,13.0,14.0。
以下答案不正确的是---( )(A) K1=109.0(B) K3=101.0(C) K不(1)=10-9.0(D) K不(1)=10-1.00703 EDTA的酸效应曲线是指----------------------------------------------------------------------( )(A) αY(H)-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线(C) lg K'(MY)-pH 曲线(D) lgαY(H)-pH 曲线0704 若络合滴定反应为: M + Y = MY,则酸效应系数αY(H)表示--------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y]/c(Y) (B) ∑[H i Y]/c(Y)(C) [Y]/([Y]+∑[H i Y]) (D) ([Y]+∑[H i Y])/[Y]0705 若络合滴定反应为: M + Y = MY,以下各式正确的是-------------------------------------( )│H+H i Y(i=1-6)(A) [Y']=[Y]+[MY] (B) [Y']=[Y]+∑[H i Y](C) [Y']=∑[H i Y] (D) [Y']=c(Y)-∑[H i Y]0706 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。
络合滴定法习题
络合滴定法习题一、判断题：1.在配位滴定反应中，EDTA与金属离子只形成1:1配合物。
( )2.在EDTA配位滴定中，溶液的pH值越大，EDTA的酸效应系数越大。
( )3.EDTA滴定法应用范围广的原因是绝大多数金属离子与EDTA的配合物易溶于水。
( )4.配位效应系数是用金属的总浓度是金属离子的平衡浓度的倍数表示的。
( )5.配位滴定中，αY(H)=1表示Y与H+没有发生副反应。
( )6.Ag++2NH 3[Ag(NH3)2]+不能作为滴定反应是因反应分步进行，两步完成程度都不大。
( )7.配位滴定中，溶液的酸度越大，配合物的条件稳定常数越大。
( )8.EDTA与金属离子的配位反应大多数可以一步完成。
( )9. EDTA滴定法中，酸效应曲线是指滴定某金属离子M的最小pH与lg K MY的关系曲线。
( )10.金属指示剂本身的颜色与其金属配合物的颜色应当相同。
( )11.Pb2+、Zn2+可在控制一定酸度下用EDTA标准溶液分步逐一准确滴定。
( )12.用EDTA标准溶液滴定无色金属离子时，终点的颜色是配合物MY的颜色。
( )13.EDTA是一种多基配体，它有四个能直接与金属离子结合的配位原子。
( )14.因H+与配体Y结合，使配体Y参加主反应的能力下降的作用称为酸效应。
( )15.在配位滴定中，如果K f'MIn>K f 'MY时，则会出现指示剂的封闭现象。
( )16. Cr3+、Al3+可用EDTA标准溶液直接滴定。
( )17.在配位滴定中，EDTA与金属离子一般以1:1的摩尔比反应的。
( )18.标定EDTA溶液的基准物最好用被测金属离子的纯金属、氧化物或碳酸盐。
( )19.EDTA的p K a1=2.00、p K a2=2.67、p K a3=6.16、p K a4=10.26，在pH=5.00的水溶液中EDTA的要存在形式是HY3-。
( )20.多数无机配位剂不能用于滴定金属离子。
络合滴定题目D
配位滴定法一、选择题1.αM(L)=1表示（）A M与L没有副反应B M与L的副反应相当严重C M的副反应较小D [M]=[L]2. 在Ca2+、Mg2+的混合溶液中，用EDTA法测定Ca2+，要消除Mg2+的干扰，宜用（）A沉淀掩蔽法 B 配位掩蔽 C 离子交换法 D 氧化还原掩蔽法3. 用于测定水硬度的方法是（）A碘量法 B 酸碱滴定法 C EDTA法 D 重量法4.指出下列叙述中错误的结论( )A配位剂的酸效应使络合物的稳定性降低 B 金属离子的水解效应使配合物的稳定性降低C辅助配合效应使络合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低5.∆pM=0.2,E t=0.1%)滴定时最高允许酸度是( )A pH≈4B pH≈5C pH≈6D pH≈76. Fe3+、Al3+对铬黑T有( )A僵化作用 B 氧化作用 C 沉淀作用 D 封闭作用7.以下表述正确的是( )A二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用B 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液C铬黑T指示剂只适用于酸性溶液D铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液8.用EDTA直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是( )A指示剂-金属离子络合物的颜色B游离指示剂的颜色C EDTA-金属离子络合物的颜色D上述B 与 C 的混合颜色9.用EDTA滴定Mg2+,采用铬黑T为指示剂,少量Fe3+的存在将导致( )A终点颜色变化不明显以致无法确定终点B在化学计量点前指示剂即开始游离出来,使终点提前C使EDTA与指示剂作用缓慢,终点延长D与指示剂形成沉淀,使其失去作用10.用EDTA滴定Ca2+,Mg2+, 若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰, 消除干扰的方法是( )A加KCN掩蔽Fe3+, 加NaF掩蔽Al3+B加入抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+, 加NaF掩蔽Al3+C采用沉淀掩蔽法,加NaOH沉淀Fe3+和Al3+。
D在酸性条件下, 加入三乙醇胺, 再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+11. EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是( )A 2B 4C 6D 812.EDTA滴定金属离子时,若仅浓度均增大10倍,pM突跃改变( )A 1个单位B 2个单位C10个单位 D 不变化13.EDTA滴定Al3+、Zn2+、Pb2+混合液中的Al3+应采用( )A直接滴定法 B 回滴法 C 置换滴定法 D 间接法14.在含ZnY的氨性缓冲液中加入KCN,以铬黑T为指示剂,为滴定析出的EDTA, 应选择的金属离子是( )A Ca2+B Mg2+C Cu2+D Pb2+15.在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合液中, 用EDTA法测定Fe3+,Al3+含量时, 为了消除Ca2+,Mg2+的干扰, 最简便的方法是( )A沉淀分离法 B 控制酸度法 C 络合掩蔽法 D 溶剂萃取法16.某溶液含Ca2+、Mg2+及少量Al3+、Fe3+,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是( )A Mg2+量B Ca2+量C Ca2+、Mg2+总量D Ca2+、Mg2+、Al3+、Fe3+总量17.0.01235mol/L的EDTA对Al2O3（M=101.96g/mol）的滴定度为（）mg/mLA 1.259B 0.6296C 2.518D 2.42318.由于EBT不能指示EDTA滴定Ba2+，在找不到合适指示剂的时，常用下列何种滴定法测定（）A沉淀掩蔽法 B 返滴定法 C 置换滴定法 D 间接滴定法二、填空题1.EDTA滴定中, 介质pH越低, 则 Y(H)值越____, K'(MY)值越____, 滴定的pM'突跃越____,化学计量点的pM'值越____。
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10. 在络合滴定中有时采用辅助络合剂, 其主要作用是 (A) 控制溶液的酸度 (B) 将被测离子保持在溶液中 (C) 作指示剂
B
(D) 掩蔽干扰离子
11. 今有A、B浓度相同的Zn2+-EDTA溶液两份：A为 pH = 10.0的NaOH溶液；B为pH = 10.0的氨性缓冲溶 液。则在A、B溶液中Zn2+-EDTA的K(ZnY)值的大小
C 是 ( A )A溶液的K(ZnY)和B溶液的 K(ZnY)相等
( B ) A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)小 ( C )A溶液的K(ZnY)比B溶液的K(ZnY)大 ( D )无法确定
解答： 因为Zn2＋与NH 形成络合物 3
Zn( NH )
3
12. 在pH=10氨性缓冲液中,以EDTA滴定Zn2+,已计算
溶液中的Mg2+至化学计量点时，对pY计算的叙述
正确的是
A ( A ) A溶液的pY计和B溶液的pY计相等 ( B ) A溶液的pY计比B溶液的pY计大
( C ) A 溶液的pY计比B溶液的pY计小
( D ) 不能确定
[ M ]sp [Y ']sp
sp cM ' K MY
7．以EDTA溶液滴定同浓度的某金属离子,若保持其它 条件不变,仅将EDTA和金属离子浓度增大10倍,则两种 滴定中pM值相同时所相应的滴定分数是 (A) 0% (B) 50% (C) 100% D (D) 150%
7.0 pL 7.0 10 16.5 10 10 1 pL 9.5 [ L ] 10 [ L] 1
9.5
9.5
1
1
6．pH = 10.0的含有同浓度的Mg2+溶液A、B两份。 A溶液中含有0.02 mol / L游离氨，B溶液中含有0.1 mol / L游离氨。若以等浓度的EDTA溶液滴定上述
2
3
(D) AlL3
3[ L]3 1 i [ L]i
[ AlL3 ] cAl3
1[L] 10 10
8.6
6.9
10
1.7
2[L]2 1015.5 106.9 106.9 101.7
3[L]3 1021.3 (106.9 )3 100.6
是
A
(A) AlL和AlL2 (B) Al3+和AlL (C) AlL2
解答：
2[ L] 1[ L] [ AlL ] c [ AlL] cAl 3 2 Al 1 i [ L]i 1 i [ L]i 1 [ Al 3 ] cAl 3 1 i [ L]i
下列叙述正确的是
( A ) [ HY ] = [ Y ]
B
( B ) c (Y) = [ Y ]
( C ) [ H2Y ] = [ Y ] ( D ) [H2Y ] = [HY]
9. 乙酰丙酮(L)与Al3+形成络合物的lg1~lg3分别为
8.6,15.5和21.3,当pL为6.9时, 铝络合物的主要存在形式
[CuL] cCu2
[CuL2 ] cCu2
A
(C) 7.0
(D) 8.3
解答：
1[ L] 1 i [ L]i
2[ L]2 1 i [ L]i
1[ L] 2[ L]2
[CuL] [CuL2 ]
1 [ L] 2
[CuL] [Cu 2 ]
出lgZn(NH3)=4.7, lgZn(OH)= 2.4,此时lgZn值为
(A) pZn'=-lgK'(ZnY)
(C) lg[Zn']=lgK'(ZnY) 解答：
(B) lg[Zn']=pK’ZnY
(D) 都不正确
B
Zn2 Y 4
[Zn '] [ZnY ] ' K ZnY [Y ']
ZnY 2
1 [ Zn '] ' K ZnY
5．磺基水杨酸(L)与Cu2+络合物的lg1为9.5,lg2为 16.5,[CuL]达最大的pL为 (A) 9.5 (B) 16.5
K稳2＝
1 K不稳2
2＝K稳1K稳2
3＝K稳1K稳2 K稳3
K稳3＝
1 K不稳1
2．已知乙二胺(L)与Ag+络合物的lg1, lg2分别是
4.7与7.7,则当[AgL]= [AgL2]时的pL是 (A) 4.7 (B) 7.7 (C) 6.2
D
(D) 3.0
解答：
[ AgL] cAg
Et≤0.1%、pM=±0.2,则要求
(A) lgK(MY)lgK(NY)≥6 (B) K'(MY)<K'(MIn)
A
(C) pH=pK'MY
(D) NIn与HIn的颜色应有明显的差别 解： lg cM K
' MY
cM lg K lg cN
4．在含有NH3-NH4Cl的pH=10.0的介质中, 以0.0200 mol/L EDTA 溶液滴定20.0 mL 0.0200 mol/L Zn2+溶液, 当加入40.0 mL EDTA溶液时, 在下列叙述中, 正确的是
1[ L] 1 i [ L]i
[ AgL2 ] cAg
2[ L]2 1 i [ L]i
4.7
1 2[ L]
10 1 [ L] 7.7 2 10
10
3.0
pL＝3.0
3．在金属离子M和N等浓度的混合液中, 以HIn为
指示剂, 用EDTA标准溶液直接滴定其中的M, 若
解答： 化学计量点前金属离子过量，pM不可能相等
[ MY ] 化学计量点后：[ M '] ' K MY [Y ']
8. 已知EDTA的pKa1pKa6分别为0.9 , 1.6 , 2.0 , 2.67 ,
6.16 , 10.26。在pH = 13.0 含有c mol/L EDTA溶液中，
第三章 络 合 滴 定
习
题
精
解
一、选择题： 1.已知Ag+-S2O32-络合物的lg1~lg3分别是9.0, 13.0,
14.0。以下答案不正确的是
(A) K1=109.0 (B) K3=101.0
Hale Waihona Puke C(C) K不(1)=10-9.0
解答： K 1 稳1
(D) K不(1)=10-1.0
K稳1＝ 1 K不稳3