8增塑剂
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增塑剂效率比值、 4 增塑剂效率比值、等效用量
等效用量:弹性模量( 等效用量:弹性模量(温度为25℃,伸长率为100 %)为 增塑剂的用量, %)为6.89Mpa时,增塑剂的用量,DOP为63.5, DBP为54.0。 效率比值:通常以邻苯二甲酸二辛酯( 效率比值:通常以邻苯二甲酸二辛酯(DOP)作 为比较标准, 其他增塑剂与其相比, 为比较标准,设值为1,其他增塑剂与其相比,称 为效率比值,效率比值愈小, 为效率比值,效率比值愈小,则表示该增塑剂的效 率愈高(注意不要搞反了) 率愈高(注意不要搞反了)。
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第一章 增塑剂
增塑剂的主要作用是: 1、增塑剂的主要作用是: 熔体流动性提高,易于成型加工。 1)熔体流动性提高,易于成型加工。 使聚合物的模量和玻璃化温度、粘流温度降低、 2)使聚合物的模量和玻璃化温度、粘流温度降低、 耐热性降低,塑性增加,耐寒性增加、 耐热性降低,塑性增加,耐寒性增加、断裂伸长 率增加。 率增加。
下篇 塑料助剂 助剂是指塑料制品在成型加工及使用过程所需要 的各种辅助化学药品。 的各种辅助化学药品。它可改善塑料原料的工艺性 影响加工条件,提高生产效率,改进制品性能, 能,影响加工条件,提高生产效率,改进制品性能, 延长其寿命, 延长其寿命,对塑料材料的加工和使用性能的改善 有十分显著的作用。 有十分显著的作用。 塑料用的助剂品种很多,有十几类,从其化学结 塑料用的助剂品种很多,有十几类, 构看,有无机物也有有机物,既有单一物, 构看,有无机物也有有机物,既有单一物,也有混 合物,有低分子物,也有高分子物, 合物,有低分子物,也有高分子物,因此助剂的分 类较复杂。 类较复杂。
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5 增塑剂品种
增塑剂的品种较多,常见的有以下几种分类方法: 增塑剂的品种较多,常见的有以下几种分类方法: 按化学结构分类:有邻苯二甲酸酯类、 5.1按化学结构分类:有邻苯二甲酸酯类、含氯增塑 剂类、烷基磺酸苯酯类、多元醇酯类、 剂类、烷基磺酸苯酯类、多元醇酯类、脂肪族二元 酸酯类、环氧酯类、磷酸酯类、聚合型类、 酸酯类、环氧酯类、磷酸酯类、聚合型类、偏苯三 酸酯类、其它类。 酸酯类、其它类。 按增塑剂的使用和加工性能分类:通用型、 5.2按增塑剂的使用和加工性能分类:通用型、耐寒 耐热型、阻燃型、防霉型、防潮型、耐候型、 型、耐热型、阻燃型、防霉型、防潮型、耐候型、 抗静电型、无毒型等。 抗静电型、无毒型等。 按增塑剂分子量的大小, 5.3按增塑剂分子量的大小,可分为单体型和聚合物 型增塑剂, 之间, 型增塑剂,即单体型分子量多在200~600之间,是小 分子型; 分子型;而聚合物型平均分子量为1000~8000,属于 大分子范畴。 大分子范畴。 13 11:43
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3对增塑剂的要求
作为一个理想的增塑剂,应该满足以下基本性能: 作为一个理想的增塑剂,应该满足以下基本性能: 与树脂有良好的相容性, 3.1与树脂有良好的相容性,一般以吸收增塑剂的量作 为相容性好坏的标准,吸收量多,则相容性好。 为相容性好坏的标准,吸收量多,则相容性好。 增塑效率要高, 3.2增塑效率要高,增塑效率高是指在树脂中加入一定 量的增塑剂,使其达到某一硬度值, 量的增塑剂,使其达到某一硬度值,或某一机械强度 等物理指标时,所用的增塑剂量越少, 等物理指标时,所用的增塑剂量越少,则表示增塑效 率越高。 率越高。 耐久性好挥发性低迁移性小, 3.3耐久性好挥发性低迁移性小,游移性小耐抽出性好 渗出性小, 渗出性小,
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的急毒性很低,没发现致癌作用, DOP的急毒性很低,没发现致癌作用,但能够通 过各种途径侵入机体和造成环境污染, 过各种途径侵入机体和造成环境污染,其原因是迁移 和挥发造成的, 的毒性争论, 和挥发造成的,由于DOP的毒性争论,促进了其它代 用品的研究,如柠檬酸酯、苯二甲酸直链酯、 用品的研究,如柠檬酸酯、苯二甲酸直链酯、聚酯都 属于低毒增塑剂, 属于低毒增塑剂,可取代DOP用于医用制品和接触食 品的制品。 品的制品。 邻苯二甲酸二异辛酯( ):比重 邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP):比重0.986(25℃时) 几乎为无色的液体、不溶于水, 沸点370℃,几乎为无色的液体、不溶于水,易溶于乙 乙醚等,毒性小, 相近, 醇、乙醚等,毒性小,与DOP相近,但性能均低于 的低价代用品, DOP,可作DOP的低价代用品,对PVC糊是一个最有 用的增塑剂,有臭味。 用的增塑剂,有臭味。
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(5)助剂配合中的协同作用和对抗作用,在同一树脂 )助剂配合中的协同作用和对抗作用, 体系中,有时其中两种助剂会产生“协同作用” 体系中,有时其中两种助剂会产生“协同作用”, 比单独使用一种助剂的加和发挥的效果功能大的多。 比单独使用一种助剂的加和发挥的效果功能大的多。 但是如配合不当,两种助剂间产生“对抗作用” 但是如配合不当,两种助剂间产生“对抗作用”, 消弱每种助剂的功能,甚至使某种助剂失去作用, 消弱每种助剂的功能,甚至使某种助剂失去作用, 这点应特别注意,如碳黑与胺类或酚类抗氧剂并用 这点应特别注意, 就会产生对抗作用。 就会产生对抗作用。
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6 常见增塑剂品种
6按化学结构分类常用增塑剂品种与性能 6.1.邻苯二甲酸酯类 邻苯二甲酸酯类具有较为理想的工作特性, 邻苯二甲酸酯类具有较为理想的工作特性,成本较低 品种多,产量大, 左右, 品种多,产量大,其产量占增塑剂总产量的80%左右, 常作为主增塑剂来使用。 常作为主增塑剂来使用。 邻苯二甲酸二辛酯( ):在我国约占增塑剂总 邻苯二甲酸二辛酯(DOP):在我国约占增塑剂总 无色液体, ),沸点 量的45%,无色液体,比重为0.986(20℃),沸点 不溶于水,易溶于乙醇、乙醚等, 387℃,不溶于水,易溶于乙醇、乙醚等,与许多高聚 物相容,能符合大多数通用塑料的要求。 物相容,能符合大多数通用塑料的要求。其光热稳定 性好,电性能良好,挥发性小,低温柔软性好, 性好,电性能良好,挥发性小,低温柔软性好,抽出 性低,综合性能好。 性低,综合性能好。
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比较常用的有以下几大类: 比较常用的有以下几大类: 增塑剂、 增塑剂、 稳定剂、 稳定剂、 润滑剂、 润滑剂、 填充剂、 填充剂、 着色剂、 着色剂、 偶联剂、 偶联剂、 抗静电剂、 抗静电剂、 阻燃剂、 阻燃剂、 发泡剂。 发泡剂。
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使用塑料助剂时应注意的问题
在选用助剂时,应注意以下几点: 在选用助剂时,应注意以下几点: (1)助剂与树脂间的相容性,通常,助剂只有与树 )助剂与树脂间的相容性,通常, 脂间有良好的相容性,才能使助剂长期、稳定、 脂间有良好的相容性,才能使助剂长期、稳定、均 匀地存在于制品中,有效地发挥其功能,如果相容 匀地存在于制品中,有效地发挥其功能, 性不好,则易发生“发汗” 喷霜”现象。 性不好,则易发生“发汗”或“喷霜”现象。但有 时相容性不好,制品要求不高,仍然可以使用, 时相容性不好,制品要求不高,仍然可以使用,如 填充剂与树脂间相容性极差, 填充剂与树脂间相容性极差,但只要填充剂的粒度 仍然能基本满足制品性能要求, 小,仍然能基本满足制品性能要求,当然最好用偶 联剂或表面活性剂处理,才能充分发挥其功能。 联剂或表面活性剂处理,才能充分发挥其功能。
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2 增塑剂作用机理
其作用机理大致可分为两种: 其作用机理大致可分为两种: 一是非极性增塑剂,其主要作用是插入到高分子链之间, 一是非极性增塑剂,其主要作用是插入到高分子链之间, 增大高分子链间的距离, 增大高分子链间的距离,从而消弱它们之间的范德 华力,故用量越多,则隔离作用也越大, 华力,故用量越多,则隔离作用也越大,而且小分 子易活动,易使高聚物粘度降低。 子易活动,易使高聚物粘度降低。 二是极性增塑剂,其主要作用是: 二是极性增塑剂,其主要作用是:增塑剂的极性基团与 高聚物分子的极性基团相互作用, 高聚物分子的极性基团相互作用,从而削弱了高聚 物间的范德华力, 物间的范德华力,因此增塑剂的效能与增塑剂的摩 尔数成正比。 尔数成正比。
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第一章 增塑剂
增塑剂是塑料助剂中产量最大的一种, 增塑剂是塑料助剂中产量最大的一种,目前世界总产量约为 多种, 300多万吨/年,品种约有300多种,(邻苯二甲酸二辛酯 氯化石 蜡 增塑剂 邻苯二甲酸二丁酯 环氧大豆油 驱蚊油(原油) 硬脂 酸丁酯 邻苯二甲酸二乙酯 偏苯三酸三辛酯 单脂肪酸甘油 酯 油酸丁酯 邻苯二甲酸二异壬酯 癸二酸二辛酯 己二酸二辛 酯 油酸甲酯 对苯二甲酸二辛酯 磷酸酯 癸二酸二丁酯 混合二 元酸二甲酯 硬脂酸辛酯 邻苯二甲酸二癸酯 芳烃增塑剂 邻苯 二甲酸二异癸酯 邻苯二甲酸丁苄酯 硬脂酸异辛酯 磷酸三甲酚 酯 邻苯二甲酸二异丁酯 戊二酸二仲辛酯 顺丁烯二酸二丁 酯 环氧大豆油酸辛酯 间苯二甲酸二乙酯),主要用于聚氯乙烯 以上,其他有环氧树脂、醋酸纤维、 中,占总产量的80%以上,其他有环氧树脂、醋酸纤维、硝酸 纤维等也有少量使用。 纤维等也有少量使用。
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3.4对热和光要稳定,在高温或日光照射下,不分 对热和光要稳定,在高温或日光照射下, 对热和光要稳定 不变质。 解,不变质。 3.5低温柔韧性、电绝缘性、阻燃性能、抗霉菌性 低温柔韧性、电绝缘性、阻燃性能、 低温柔韧性 耐环境污染性能要良好。 能、耐环境污染性能要良好。 3.6无色、无味、无臭、透明、无毒。 无色、无味、无臭、透明、无毒。 无色 3.7价格低廉 价格低廉
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5.4按与树脂相容性分类,可分为主增塑剂、辅增塑剂 按与树脂相容性分类,可分为主增塑剂、 按与树脂相容性分类 增量增塑剂三种。主增塑剂起主要作用, 、增量增塑剂三种。主增塑剂起主要作用,与树脂 相容性好,添加量大; 相容性好,添加量大;辅增塑剂与树脂的相容性一 不能单独使用,但有独特的性能; 般,不能单独使用,但有独特的性能;增量增塑剂 只能混入主增塑剂中使用,与树脂的相容性差, 只能混入主增塑剂中使用,与树脂的相容性差,加 入的目的是为了降低成本。 入的目的是为了降低成本。 5.5按添加方式分类,可分为外增塑剂和内增塑剂,通 按添加方式分类,可分为外增塑剂和内增塑剂, 按添加方式分类 常所用的即为外增塑剂,指在配料过程中加入; 常所用的即为外增塑剂,指在配料过程中加入;而 内增塑剂是在树脂合成中,作为共聚单体加进的, 内增塑剂是在树脂合成中,作为共聚单体加进的, 以化学键结合到树脂上面。 以化学键结合到树脂上面。
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(2)助剂的耐久性,助剂的损失主要通过三条途径: )助剂的耐久性,助剂的损失主要通过三条途径: 挥发、抽出和迁移。 分子量大小, 挥发、抽出和迁移。主要与助剂的 分子量大小,在 介质中的溶解度及在树脂中的溶解度有关。 介质中的溶解度及在树脂中的溶解度有关。 (3)助剂对加工条件的适应性,某些树脂的加工条件 )助剂对加工条件的适应性, 较苛刻,如加工温度高, 较苛刻,如加工温度高,此时应考虑所选助剂会否 分解,助剂对模具、设备有否腐蚀作用。 分解,助剂对模具、设备有否腐蚀作用。 (4)制品用途对助剂的制约,不同用途的制品对助剂 )制品用途对助剂的制约, 的气味、毒性、电性能、耐候性、 的气味、毒性、电性能、耐候性、热性能等均有一 定的要求。 定的要求。
பைடு நூலகம்
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常用增塑剂的增塑效率比值
增 塑剂 癸二酸二丁酯( 癸二酸二丁酯(DBS) ) 邻苯二甲酸二丁酯( 邻苯二甲酸二丁酯(DBP) ) 环氧脂肪酸二丁酯 癸二酸二辛酯(DOS) 癸二酸二辛酯( ) 已二酸二辛酯( 已二酸二辛酯(DOA) ) 邻苯二甲酸7.9醇酯 邻苯二甲酸 醇酯(DAP) 醇酯 邻苯二甲酸二辛酯( 邻苯二甲酸二辛酯(DOP) ) 邻苯二甲酸二异辛酯( 邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP) ) 效率比值 0.78 0.85 0.91 0.93 0.94 0.97 1.00 1.03