配位化学总结

1 配位化学导论总结

1. 配位化学

1)

定义：金属或金属离子同其他分子或离子相互结合的化学。 2)

基础：无机化学 3)

重要性：与其他学科互相渗透的交叉性学科 4) 发展：

● 近代配位化学: “键理论”等理论无法全面说明形成机理与成键方式. ● 现代配位化学理论：建立：1893年，瑞士化学家维尔纳提出了现代的配位键、配位数和配位化合物结构的基本概念，并用立体化学观点成功地阐明了配合物的空间构型和异构现象。

2. 配合物的基本概念

1) 定义：由具有接受孤对电子或多个不定域电子的空位原子或离子（中心体）与可以给出孤对电子或多个不定域电子的一定数目的离子或分子（配体）按一定的组成和空间构型所形成的物种称为配位个体，含有配位个体的化合物成为配合物。

2) 组成: 内界、外界、中心体、配体、配位原子

3) 配体分类：

4) 中心原子的配位数：

● 定义：单齿配体：配位数等于内界配体的总数。多齿配体：各配体的配位原子数与配体个数乘积之和。

● 影响中心原子的配位数因素:

A 、按配

体所含配

位原子的

数目分两

种：

B 、根据

键合电子

的特征分

为三种：

3. 配合物的分类

4. 配合物的命名

原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。

一、简单配合物的命名：

（1）先无机配体，后有机配体

cis - [PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯 二•(三苯基磷)合铂(II)

(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分子（的名称）

K[PtCl3NH3] 三氯•氨合铂(II)酸钾

(3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。

[Co(NH3)5H2O]Cl3 三氯化五氨•一水合钴(III)

中心离子

对配位数

的影响

配体对配

位数的影

响1、按中心原

子数目分为：

2、按配合物

所含配体种

类分为：3、按配体的

齿数分类：

4、按配合物

地价键特点

分类：

(4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原子数的配体排在前面。

[Pt(NO2)(NH3)(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基•氨•羟氨•吡啶合铂(II)

(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也相同时，按结构式中与配原子相连的原子的元素符号的英文顺序排列。

[Pt (NH2)(NO2)(NH3)2] 氨基•硝基•二氨合铂(II)

(6)配体化学式相同但配位原子不同，(-SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺序排列。

(7)配位原子的标记：若一个配体上有几种可能的配位原子，为了标明哪个原子配位，必须把配位原子的元素符号放在配体名称之后。

二、几何异构体的命名

(1)词头：顺－(cis－)、反－(trans－)、面－(fac－)、经－(mer－)

(2)若配合物含有多种配体，上述词头不够用，则用小写英文字母作位标来标明配体的

空间位置。

(3)桥基多核配合物的命名

●在桥联基团或原子的前面冠以希腊字母μ-

●如果桥基以不同的配位原子与两个中心原子连接，则该桥基名称的后面加上配

位原子的元素符号来标明。

三、含不饱和配体配合物的命名

1)若链上或环上所有原子皆键合在中心原子上，则这配体名称前加词头η

2)若配体链上或环上只有部分原子参加配位，则在η 前列出参加配位原子的位标

(1-n)；若着重指出配体只有一个原子与中心原子成键，则应将词头σ-加在此配

体前。

四、簇状配合物的命名

1、当中心原子之间仅有金属键连接时：

(1)含有金属键而且具有对称结构的化合物应用倍数词头命名。

(2)若为非对称结构，则将其中一个中心原子及其配体一起作为另一个中心原子的配体(词

尾用“基”)来命名。

2、中心原子间既有桥联基团又有金属之间键：此类化合物应按桥联配合物来命名，并将金属－金属键的元素符号在括号中缀在整个名称之后。

3、同种金属原子簇状配合物的命名

命名时在金属原子之前写明该金属原子簇的几何形状（如三角、四方、四面等）加以说明