电位滴定法实验与习题ppt课件
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V2E2 (VE)24.35mlV(VE)24.25ml204..385302.34.2954.4
同理，对应于24.40ml
2E V2
(VE)2 (VE)1 V
0.240.83 5.9 24.4524.35
精品课件
7
四、滴定终点确定的方法
1、E-V 曲线法
•以加入滴定剂的 体积V（ml）为横 坐标、对应的电h 动 势E（mv）为纵坐 标，绘制 E-V曲线， 曲线上的拐点所对 应的体积为滴定终 点。
甘录电极
玻璃电极，锑电 极
甘汞电极，玻璃电 银电极，硫化银
极
薄膜电极等离子
选择性电极
甘汞电极，钨电极，铂电极 玻璃电极
甘汞电极
精品课件
铂电极，汞电极，
钙离子等离子选 择性电极。
12
五、电位滴定法的计算示例
吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL, 以0.1000mol•L-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作 指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3 的体积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在 化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计算原来 溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。
0.062
0.002
15.00
0.085
0.004
20.00
0.107
0.008
22.00
0.123
0.015
23.00
0.138
0.016
24.00
0.146 精品课件0.050
△2E/△V2
4
加入AgNO3的 体积V（ml）
实验数据（2）
E/V
△E/△V
V /ml
24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 25.00
0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.358 0.373
0.11 0.39 0.83 0.24 0.11 0.07 0.050 0.024
25.50
0.385 精品课件
△2E/△V2
2.8 4.4 -5.9 -1.3 -0.4
5
1、△E/△V值—一阶微商的计算
ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应 的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶 微商dE/dv的近似值，例如：24.10~24.20 之间，相应的ΔE/ΔV 为：
• ΔE/ΔV=0.194－0.183／24.20－24.10
•
=0.11
精品课件
6
2、△2E/△V2 —二级微商的计算
• 例如：对应于24.30ml;
5.4 电位滴定法
E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法
精品课件
1
一、电位滴定分析法的装置
1. 手动电位滴定装置
2. 自动电位滴定装置
精品课件
2
二、电位滴定法的步骤
• 关键: • 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂
（标准溶液）的体积。
• 步骤： • 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； • 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位； • 3、根据所得数据，按以下三种方法来确定终点：
6.00 -142
6.50 -152
7.00 -167
7.10 精品课-件171
VAgNO3 mL 7.20 7.30 7.40 7.50 7.60 7.70 7.80 7.90 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00
E mV -178 -184 -194 -207 -237 -303 -322 -334 -342 -364 -375 -383 -389 14
+87 0.10 -180 -1800
-11900
3.30
-93
+17100
来自百度文库3.40
-102 0.10 -9
-90
+400
3.50
-107 0.10 -5
-50
:
:
:
精品课件
15
解题（2）
加入AgNO3 E/mV △V
的体积/mL
:
:
:
△E △E/△V △2E/△V2
:
:
:
:
:
:
:
7.40 -194 0.10 -13 -130
精品课件
8
2、△E/△V —V曲线
• 曲线的一部分用外延 法绘制，其最高点对 应于滴定终点时所消 耗滴定剂的体积。
精品课件
9
3、△2E/△V2 法计算滴定终点时的体积
• 即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴 定终点体积，用内插法计算：
V 终 点 2.3 4 0 0 .1 0 4 .4 4 .4 5 .92.3 4(m 4) l
解题（1）
解 ：首先 计算在两个化学计量点附近的 △V,△E,△E/△V,△2 E/△V2的值如下表所示。
加入AgNO3 E/mV △V
的体积/mL
△E △E/△V △2E/△V2
:
:
:
:
:
:
:
:
:
:
3.00 +168
3.10
+148
0.10 0.10
-20 -61
-200 -610
-4100
3.20
7.50 7.60 7.70 7.80 7.90
-207 -237 -303 -322 -334
E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法
见下例
精品课件
3
三、实验数据（1）
以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试样溶液， E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积—ml
加入AgNO3的
E/v
体积V（ml）
△E/△V V /ml
5.00
E mV +239 +236 +230 +223 +214 +200 +196 +191 +186 +177 +168 +148
VAgNO3
E
mL mV
3.20 +87
3.30 -93
3.40 -102
3.50 -107
3.70 -114
4.00 -118
4.50 -123
5.00 -129
5.50 -135
(已知:Ksp,AgCl=1.8×10-10, Ksp,AgI=8.3×10-17, Mr(NaCl)=58.44, Mr(NaI)=149.9)
精品课件
13
VAgNO3 mL 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 2.60 2.70 2.80 2.90 3.00 3.10
测定数据
24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积
精品课件
10
4、△2E/△V2 — V曲线
• 以二阶微商值为纵坐 标，加入滴定剂的体 积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应 的体积即为滴定终点。
精品课件
11
四、电位滴定法的应用及电极的选择
测定方法
参比电极
指示电极
酸碱滴定 沉淀滴定
氧化还原滴定 络合滴定
同理，对应于24.40ml
2E V2
(VE)2 (VE)1 V
0.240.83 5.9 24.4524.35
精品课件
7
四、滴定终点确定的方法
1、E-V 曲线法
•以加入滴定剂的 体积V（ml）为横 坐标、对应的电h 动 势E（mv）为纵坐 标，绘制 E-V曲线， 曲线上的拐点所对 应的体积为滴定终 点。
甘录电极
玻璃电极，锑电 极
甘汞电极，玻璃电 银电极，硫化银
极
薄膜电极等离子
选择性电极
甘汞电极，钨电极，铂电极 玻璃电极
甘汞电极
精品课件
铂电极，汞电极，
钙离子等离子选 择性电极。
12
五、电位滴定法的计算示例
吸取Cl-和I-混合液25.00mL,稀释到100.00mL, 以0.1000mol•L-1的AgNO3溶液滴定.以银电极作 指示电极,饱和甘汞电极作参比电极,加入AgNO3 的体积及相应的E值如下表所示.计算Cl-及I-在 化学计量点时所消耗AgNO3的体积,并计算原来 溶液中Cl-及I-的浓度各是多少?以g/L表示之。
0.062
0.002
15.00
0.085
0.004
20.00
0.107
0.008
22.00
0.123
0.015
23.00
0.138
0.016
24.00
0.146 精品课件0.050
△2E/△V2
4
加入AgNO3的 体积V（ml）
实验数据（2）
E/V
△E/△V
V /ml
24.10 24.20 24.30 24.40 24.50 24.60 24.70 25.00
0.183 0.194 0.233 0.316 0.340 0.351 0.358 0.373
0.11 0.39 0.83 0.24 0.11 0.07 0.050 0.024
25.50
0.385 精品课件
△2E/△V2
2.8 4.4 -5.9 -1.3 -0.4
5
1、△E/△V值—一阶微商的计算
ΔE/ΔV ：为电位（E）的变化值与相对应 的加入滴定剂体积的增量之比，是一阶 微商dE/dv的近似值，例如：24.10~24.20 之间，相应的ΔE/ΔV 为：
• ΔE/ΔV=0.194－0.183／24.20－24.10
•
=0.11
精品课件
6
2、△2E/△V2 —二级微商的计算
• 例如：对应于24.30ml;
5.4 电位滴定法
E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法
精品课件
1
一、电位滴定分析法的装置
1. 手动电位滴定装置
2. 自动电位滴定装置
精品课件
2
二、电位滴定法的步骤
• 关键: • 确定滴定反应至化学计量点时,所消耗的滴定剂
（标准溶液）的体积。
• 步骤： • 1、根据预测定数据,取一定量的待测试液； • 2、用标准溶液进行滴定，并记录相应的电位； • 3、根据所得数据，按以下三种方法来确定终点：
6.00 -142
6.50 -152
7.00 -167
7.10 精品课-件171
VAgNO3 mL 7.20 7.30 7.40 7.50 7.60 7.70 7.80 7.90 8.00 8.50 9.00 9.50 10.00
E mV -178 -184 -194 -207 -237 -303 -322 -334 -342 -364 -375 -383 -389 14
+87 0.10 -180 -1800
-11900
3.30
-93
+17100
来自百度文库3.40
-102 0.10 -9
-90
+400
3.50
-107 0.10 -5
-50
:
:
:
精品课件
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解题（2）
加入AgNO3 E/mV △V
的体积/mL
:
:
:
△E △E/△V △2E/△V2
:
:
:
:
:
:
:
7.40 -194 0.10 -13 -130
精品课件
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2、△E/△V —V曲线
• 曲线的一部分用外延 法绘制，其最高点对 应于滴定终点时所消 耗滴定剂的体积。
精品课件
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3、△2E/△V2 法计算滴定终点时的体积
• 即：二级微商△2E/△V2 =0时的体积为滴 定终点体积，用内插法计算：
V 终 点 2.3 4 0 0 .1 0 4 .4 4 .4 5 .92.3 4(m 4) l
解题（1）
解 ：首先 计算在两个化学计量点附近的 △V,△E,△E/△V,△2 E/△V2的值如下表所示。
加入AgNO3 E/mV △V
的体积/mL
△E △E/△V △2E/△V2
:
:
:
:
:
:
:
:
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:
3.00 +168
3.10
+148
0.10 0.10
-20 -61
-200 -610
-4100
3.20
7.50 7.60 7.70 7.80 7.90
-207 -237 -303 -322 -334
E-V 曲线法 ΔE/ΔV - V 曲线法 Δ2E/ΔV 2 - V 曲线法
见下例
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三、实验数据（1）
以0.1000mol/LAgNO3滴定25.00mlNaCl试样溶液， E为电池电动势（v-伏或mv-毫伏），V为体积—ml
加入AgNO3的
E/v
体积V（ml）
△E/△V V /ml
5.00
E mV +239 +236 +230 +223 +214 +200 +196 +191 +186 +177 +168 +148
VAgNO3
E
mL mV
3.20 +87
3.30 -93
3.40 -102
3.50 -107
3.70 -114
4.00 -118
4.50 -123
5.00 -129
5.50 -135
(已知:Ksp,AgCl=1.8×10-10, Ksp,AgI=8.3×10-17, Mr(NaCl)=58.44, Mr(NaI)=149.9)
精品课件
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VAgNO3 mL 0.00 0.50 1.00 1.50 2.00 2.50 2.60 2.70 2.80 2.90 3.00 3.10
测定数据
24.34ml即为滴定终点时AgNO3消耗的体积
精品课件
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4、△2E/△V2 — V曲线
• 以二阶微商值为纵坐 标，加入滴定剂的体 积为横坐标作图。 △2E/△V2 =0所对应 的体积即为滴定终点。
精品课件
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四、电位滴定法的应用及电极的选择
测定方法
参比电极
指示电极
酸碱滴定 沉淀滴定
氧化还原滴定 络合滴定