仪器分析实验实验阳极溶出伏安法测定镉教学讲义
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2.溶出过程
扫描电压变化速率保持恒定。
编写教师：周雷激副教授
化学实验教学示范中心
编写日期：2006年11月
操作条件的选择
1.底液
一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）；
2.预电解电位
比半波电位负0.2～0.5 伏；或实验确定；
3. 预电解时间
预电解时间长可增加灵敏度, 但线性关系差；
4. 除氧
（2）由于加入标准溶液前后试液的组成基本保持一致，消除了 底液不同所引起的误差，所以方法的准确度较高；
（3）标准加入法只适用于波高与浓度成正比关心的情况。
编写教师：周雷激副教授
化学实验教学示范中心
编写日期：2006年11月
应用
1. 金属元素测定
不需分离可同时测定各种金属离子; 部分阴离子如氯 、溴、碘、硫等； 可测定约30多种元素的测定；
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编写日期：2006年11月
编写教师：周雷激副教授
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编写日期：2006年11月
Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图
编写教师：周雷激副教授
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编写日期：2006年11月
注：
电解富集时，悬汞电极作为阴极，溶出时 则作为阳极，称之为阳极溶出法。相反， 悬汞电极也可作为阳极来电解富集，而作 为阴极进行溶出，这样就叫做阴极溶出法。 溶出伏安法的全部过程都可以在普通极谱 仪上进行，也可与单扫描极谱法和脉冲极 谱法结合使用，其方法灵敏度很高。
化学实验教学示范中心
编写日期：2006年11月
编写教师：周雷激副教授
化学实验教学示范中心
编写日期：2006年11月
特点
被测物质在适当电压下恒电位电解, 还原沉 积在阴极上； 施加反向电压, 使还原沉积在阴极(此时变 阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的 峰电流； 峰电流与被测物质浓度成正比,定量依据； 灵敏度一般可达10-8 ～ 10-9 mol/L； 电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多 种金属离子。
通N2或加入Na2SO3 。
编写教师：周雷激副教授
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编写日期：2006年11月
定量方法
标准加入法:
hX KcX
hS
K
cS
VS VS
cX VX VX
注：
cS
hScSVS
(VSVX)hShXVX
（1）当试液体积为10mL时，加入标准溶液以0.5～1.0mL为宜， 使加入后波高增加0.5～1倍；
编写教师：周雷激副教授
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编写日期：2006年11月
工作电极
(3)汞膜电极
汞膜电极是以玻璃石墨（玻碳）电
极作为基质，在其表面镀上很
薄的一层汞，可代替悬汞电极
使用。
由于汞膜很薄，被富集的能生成汞
齐的金属原子，就不致向内部
扩散，因此能经较长时间的电
解富集，而不会影响结果。
玻碳电极还由于有较高的氢过电位，
编写教师：周雷激副教授
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编写日期：2006年11月
灵敏度高的主要原因：
工作电极的表面积很小，通过电解富集， 使得电极表面汞齐中金属的浓度相当大， 起了浓缩的作用，所以溶出时产生的电流 也就很大。
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工作电极
(1) 机械挤压式悬汞电极
玻璃毛细管的上端连接于密封 的金属储汞器中，旋转顶端的 螺旋将汞挤出，使之悬持于毛 细管口，汞滴的体积可从螺旋 所旋转的圈数来调节。这类悬 汞电极使用方便，能准确控制 汞滴大小，所得汞滴纯净。其 缺点是当电解富集的时间较长 时，汞齐中的金属原子会向毛 细管深处扩散，影响灵敏度和 准确度。
编写教师：周雷激副教授
导电性能良好，耐化学侵蚀性
强以及表面光滑不易沾附气体
及污物等优点，因此常用作伏
安法的工作电极。
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影响溶出峰电流的因素
1. 富集过程
化学计量: 被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长；
非化学计量(常用方法): 约 2%～3%电积在阴极上； 在搅拌下，电解富集一定时间。
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编写日期：2006年11月
溶出伏安法
其次是溶出过程。经过一定时间的富集后， 停止搅拌，再逐渐改变工作电极电位，电位 变化的方向应使电极反应与上述富集过程电 极反应相反。记录所得的电流－电位曲线， 称为溶出曲线，呈峰状，峰电流的大小与被 测物质的浓度有关。
编写教师：周雷激副教授
2. 应用领域
化学、化工；食品卫生； 金属腐蚀；环境检测； 超纯半导体材料。
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编写日期：2006年11月
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工作电极
(2) 挂吊式悬汞电极
在玻璃管的一端封入直径为0.1mm的铂丝（也有用金丝或银 丝的），露出部分的长度约0.1mm，另一端联结导线引出。 将这一铂微电极浸入硝酸亚汞溶液，作为阴极早先电解汞 沉积在铂丝上，可制得直径为1.0－1.5mm的悬汞滴。汞滴 的大小可由电流及电解时间来控制。 这类电极易于制造，但有时处理不好，铂、金会溶入汞生 成汞齐而影响被测物质的阳极溶出；或汞滴未非常严密地 盖住铂丝，这样会降低氢的过电位，出现氢波。
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《仪器分析实验》
实验36 阳极溶出伏安法测定镉
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溶出伏安法
溶出伏法是恒电位电解富集与伏安分析相结 合的一种极谱，分析技术包含电解富集和电 解溶出两个过程。首先是电解富集过程。它 是将工作电极固定在产生极限电流电位上进 行电解，使被测物质富集在电极上。为了提 高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液， 以加快被测物质输送到电极表面，富集物质 的量则与电极电位、电极面积、电解时间和 搅拌速度等因素有关。
扫描电压变化速率保持恒定。
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操作条件的选择
1.底液
一定浓度的电解质溶液（盐浓度增加，峰电流降低）；
2.预电解电位
比半波电位负0.2～0.5 伏；或实验确定；
3. 预电解时间
预电解时间长可增加灵敏度, 但线性关系差；
4. 除氧
（2）由于加入标准溶液前后试液的组成基本保持一致，消除了 底液不同所引起的误差，所以方法的准确度较高；
（3）标准加入法只适用于波高与浓度成正比关心的情况。
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应用
1. 金属元素测定
不需分离可同时测定各种金属离子; 部分阴离子如氯 、溴、碘、硫等； 可测定约30多种元素的测定；
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Cu , Pb ,Cd 的溶出伏安图
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注：
电解富集时，悬汞电极作为阴极，溶出时 则作为阳极，称之为阳极溶出法。相反， 悬汞电极也可作为阳极来电解富集，而作 为阴极进行溶出，这样就叫做阴极溶出法。 溶出伏安法的全部过程都可以在普通极谱 仪上进行，也可与单扫描极谱法和脉冲极 谱法结合使用，其方法灵敏度很高。
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特点
被测物质在适当电压下恒电位电解, 还原沉 积在阴极上； 施加反向电压, 使还原沉积在阴极(此时变 阳极)上的金属离子氧化溶解，形成较大的 峰电流； 峰电流与被测物质浓度成正比,定量依据； 灵敏度一般可达10-8 ～ 10-9 mol/L； 电流信号呈峰型，便于测量,可同时测量多 种金属离子。
通N2或加入Na2SO3 。
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定量方法
标准加入法:
hX KcX
hS
K
cS
VS VS
cX VX VX
注：
cS
hScSVS
(VSVX)hShXVX
（1）当试液体积为10mL时，加入标准溶液以0.5～1.0mL为宜， 使加入后波高增加0.5～1倍；
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工作电极
(3)汞膜电极
汞膜电极是以玻璃石墨（玻碳）电
极作为基质，在其表面镀上很
薄的一层汞，可代替悬汞电极
使用。
由于汞膜很薄，被富集的能生成汞
齐的金属原子，就不致向内部
扩散，因此能经较长时间的电
解富集，而不会影响结果。
玻碳电极还由于有较高的氢过电位，
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灵敏度高的主要原因：
工作电极的表面积很小，通过电解富集， 使得电极表面汞齐中金属的浓度相当大， 起了浓缩的作用，所以溶出时产生的电流 也就很大。
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工作电极
(1) 机械挤压式悬汞电极
玻璃毛细管的上端连接于密封 的金属储汞器中，旋转顶端的 螺旋将汞挤出，使之悬持于毛 细管口，汞滴的体积可从螺旋 所旋转的圈数来调节。这类悬 汞电极使用方便，能准确控制 汞滴大小，所得汞滴纯净。其 缺点是当电解富集的时间较长 时，汞齐中的金属原子会向毛 细管深处扩散，影响灵敏度和 准确度。
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导电性能良好，耐化学侵蚀性
强以及表面光滑不易沾附气体
及污物等优点，因此常用作伏
安法的工作电极。
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影响溶出峰电流的因素
1. 富集过程
化学计量: 被测物完全电积在阴极上。 精确性好，时间长；
非化学计量(常用方法): 约 2%～3%电积在阴极上； 在搅拌下，电解富集一定时间。
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溶出伏安法
其次是溶出过程。经过一定时间的富集后， 停止搅拌，再逐渐改变工作电极电位，电位 变化的方向应使电极反应与上述富集过程电 极反应相反。记录所得的电流－电位曲线， 称为溶出曲线，呈峰状，峰电流的大小与被 测物质的浓度有关。
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2. 应用领域
化学、化工；食品卫生； 金属腐蚀；环境检测； 超纯半导体材料。
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工作电极
(2) 挂吊式悬汞电极
在玻璃管的一端封入直径为0.1mm的铂丝（也有用金丝或银 丝的），露出部分的长度约0.1mm，另一端联结导线引出。 将这一铂微电极浸入硝酸亚汞溶液，作为阴极早先电解汞 沉积在铂丝上，可制得直径为1.0－1.5mm的悬汞滴。汞滴 的大小可由电流及电解时间来控制。 这类电极易于制造，但有时处理不好，铂、金会溶入汞生 成汞齐而影响被测物质的阳极溶出；或汞滴未非常严密地 盖住铂丝，这样会降低氢的过电位，出现氢波。
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《仪器分析实验》
实验36 阳极溶出伏安法测定镉
编写教师：周雷激副教授
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编写日期：2006年11月
溶出伏安法
溶出伏法是恒电位电解富集与伏安分析相结 合的一种极谱，分析技术包含电解富集和电 解溶出两个过程。首先是电解富集过程。它 是将工作电极固定在产生极限电流电位上进 行电解，使被测物质富集在电极上。为了提 高富集效果，可同时使电极旋转或搅拌溶液， 以加快被测物质输送到电极表面，富集物质 的量则与电极电位、电极面积、电解时间和 搅拌速度等因素有关。