有机化学第六章(高职高专)
第六章有机化学课后习题答案
第六章有机化学课后习题答案第六章卤代烃1.回答下列问题(1).在CH3CH2Cl(I),CH2═CHCl(II),CH≡CCl(III),C6H5Cl(IV)四种⼀氯代烃中，按C-X键键长次序排列，并讨论其理由。
解: IV< II < III(2).将四种化合物(A) CH3CH2CH2F，(B) CH3CH2CH2I ，(C) CH3CH2CH2Br ，(D) CH3CH2CH2Cl的沸点从最⾼到低排列，并讨论其理由。
解: B> C> D> A(3).四种化合物(A) CH3CHClCH2OH，(B) CH3CHNH2CH2Br ，(C) HC≡CCH2Cl，(D) CH3CONHCH2CH2Cl 中，哪些能⽣成稳定的格⽒试剂？为什么？解: D(4).⽐较(A) CH3CH2CH2CH2Cl，(B) (CH3)2CHCH2Cl，(C) CH3CH2CH(Cl)CH3，(D) (CH3)3CCl四个氯代烃，它们发⽣S N2反应情况如何。
解: A> B> C> D(5).将①苄溴，②溴苯，③1–苯基–1–溴⼄烷，④1–溴–2–苯基⼄烷四个化合物按 S N1 反应的反应活性顺序排列，并讨论其理由。
解: ③>①>④>②(6).不活泼的⼄烯型卤代烃能否⽣成格⽒试剂？为什么？解:由于卤原⼦与双键间的 p-π共轭效应,使C-X键之间的键能增加,难以断裂。
(7).化合物：(A)正溴戊烷，(B)叔溴戊烷，(C)新戊基溴，(D)异戊基溴分别与⽔反应⽣成相应的醇，讨论它们的反应速率的差异？解: A> D> C> B(8).⽤极性溶剂代替质⼦溶剂对(A) S N1，(B) S N2，(C) 烯的亲电加成， (D) 醇的失⽔反应有何影响?解: 极性溶剂有利于S N1反应和烯的亲电加成反应的进⾏,不利于S N2反应和醇的失⽔反应的发⽣。
(9). 2–氯环⼰醇的反式异构体可以跟碱反应转化成环氧化物, 但顺式异构体却不能, 为什么?解: 2–氯环⼰醇的反式异构体跟碱反应时,进⾏反式消除,热⼒学能量低,反应速率快, 顺式异构体则不能。
高职高专《有机化学》课后习题答案第六章
思考与练习6-1写出下列醇的构造式。
⑴ CH 3CH 2CH 2CH 2CHCH 2OHCH 3⑶ HO -： #-C 2H 56-2用系统命名法命名下列醇。
⑵2-甲基-2-丙醇 ⑶3-乙基-3-丁烯-2-醇6-3将巴豆醛催化加氢是否可得巴豆醇？为什么？巴豆醛催化加氢得不到巴豆醇，因巴豆醛中的不饱和碳碳双键也会被加氢还原。
6-4将下列化合物的沸点按其变化规律由高到低排列。
⑴ 正丁醇＞异丁醇〉叔丁醇 ⑵ 正己醇＞正戊醇〉正丁醇6-5将下列物质按碱性由大到小排列。
（CH 3）3CONa ＞ （CH 3CH 2）2CHONa ＞ CH 3CH 2CH 2ONa ＞ CH 30Na 6-6醇有几种脱水方式？各生成什么产物？反应条件分别是什么？醇有两种脱水方式：低温下发生分子间脱水生成醚；高温下发生分子内脱水生成烯烃。
6-7什么是查依采夫规则？查依采夫规则是指醇（或卤代烃）分子中的羟基（或卤原子）与含氢少的 氢脱去一个小分子（H 2O 、HX ）,生成含烷基较多的烯烃。
6-8叔醇能发生氧化或脱氢反应吗？为什么？叔醇分子中由于没有 a -H ，在通常情况下不发生氧化或脱氢反应。
6-9从结构上看，酚羟基对苯环的活性有些什么影响？ 酚羟基与苯环的大 n 键形成p-n 共轭体系，使苯环更易发生取代反应, 易离去。
6-10命名下列化合物。
⑴对氨基苯酚⑵邻氯苯酚⑶2,3-二硝基苯酚6-11将下列酚类化合物按酸性由强到弱的顺序排列。
⑵〉⑷＞3）＞⑴ 6-13完成下列化学反应式。
第六章醇酚醚⑷2-苯基-1-乙醇 ⑸2-溴丙醇⑹2, 2-二甲基-1,3-丙二醇CH 3⑵ CH 3CH=CHCCH 2OHCH 3CH 3CH 3⑷ CH 3—C C —CH 3I IOH OH⑴2, 4-二甲基-4-己醇伕碳原子上的也使羟基上的氢更6-12试用化学方法鉴别下列化合物。
⑴FeCl a蓝紫色⑵ClFeCl 3蓝紫色H 3ClOHOH AI l| + NaOHI Cl ONa+ H 2OTCl6-14纯净的苯酚是无色的，但实验室中一瓶已开封的苯酚试剂呈粉红色。
大学化学 第6章
异裂反应一般是在溶剂中进行，溶剂的极性对反应的活性影响很大。 溶剂的极性大，可使带正电荷（或带负电荷）中间体稳定，有利于 反应，通常叫溶剂化作用。 异裂反应的另一个特征，就是要加入催化剂，它对反应的活性和方向
起着重要作用。
催化剂往往是广义的路易斯酸或路易斯碱。 这类反应在本课程中是主要内容。
魏能俊
主讲教师：曹瑞军
均裂反应一般是在高温或光照下发生的，往往需要加入一种能在热 和光的作用下容易分解产生自由基中间体的物质，叫引发剂。
当然有光引发剂和热引发剂。
魏能俊
主讲教师：曹瑞军
有机化学
30-28
7.2、异裂反应
共价键断裂时，电子对转移到一个原子上，形成带正（负）电荷的离子，常有正负 离子中间体形成。如：
极性溶剂 催化剂
认为成键不是轨道的重叠, 原子轨道通过线性组合形成分子轨道。
同样认为
分子轨道的能级之和等于原子轨道的能级和。 形成分子轨道的数目等于原子轨道的数目。 进行线性组合的原子轨道必须能级相近。
反键分子轨道 Ψ2＝ φ1－φ2 E= - E= E= +
原子轨道
φ1
φ2
成键分子轨道 共价键的键能 （2 + 2） — 2
CH4、 CH3-CH3 、 CH2=CH2 、 HCΞCH 、 CH3-OH
主讲教师：曹瑞军
魏能俊
有机化学
30-13
对于环状化合物和长链化合物，甚至将C、H都略去，
2.3 有机化合物中的化学键 与无机化合物相同，有机化合物中的原子之间也是通过化
学键连接在一起，也有离子键、共价键、配价键等三种类型
种类繁多
无机物几十万种
1950年 200万种 性质上的特点：
高职化学答案
高职化学答案【篇一：无机化学高职书答案】物质及变化 ....................................................................................................... .. 1 第二章化学反应速率和化学平衡 ................................................................................. 4 第三章电解质溶液和离子平衡 ................................................................................... 13 第四章氧化和还原 .......................................................................................................30 第五章原子结构和元素周期律 ................................................................................... 39 第六章分子结构和晶体结构 ....................................................................................... 44 第七章配合物 ....................................................................................................... ........ 49 第八章碱金属和碱土金属 ........................................................................................... 54 第九章铝锡铅砷锑铋 ................................................................................................... 58 第十章氢稀有气体卤素 ......................................................................................... 62 第十一章氧硫氮磷碳硅硼 ........................................................................................... 66 第十二章铜锌副族 .......................................................................................................68 第十三章铬锰铁钴镍 (70)第一章物质及变化gzp14-1．在30℃时,在一个10.0l的容器中,n2，o2，co2混合气体的总压为93.3kpa。
第六章沉淀滴定法解析
砖红色Ag2CrO4 沉淀所需的浓度为7.1×10-3mol/L。
化学工业出版社
第二节 铬酸钾指示剂法
[Ag+] = [Cl-] = KSp, AgCl
10 = 1.5610 =1.25×10-5mol/L
= 如果此时恰好生成砖红色 Ag2CrO4沉淀，则所需浓度为：
[CrO2 ]= 4
K sp , Ag 2 CrO 4
化学工业出版社
第二节 铬酸钾指示剂法 （二）0.1mol/L AgNO3滴定液的标定 称取在110℃干燥至恒重的基准NaCl 0.12g，置 于250ml锥形瓶中，加纯化水50ml使其溶解，加5% （g/ml）K2CrO4指示剂1ml，用0.1mol/L AgNO3 滴 定液滴定至混悬液呈浅的砖红色，即为终点。平行 实验3次。正确记录数据并进行结果分析。
化学工业出版社
第三节 铁铵矾指示剂法 终点前 Ag+ ＋SCN终点时 Fe3+ ＋SCNAgSCN↓(白色)
[Fe(SCN)]2+(棕红色)
滴定时，溶液的pH一般控制在0～1之间。在 滴定过程中，由于AgSCN沉淀吸附作用很强，部 分Ag+会被吸附在沉淀表面，所以滴定时，必须充 分摇动，使被吸附的Ag+ 及时地释放出来，以防止 终点过早出现，导致分析结果偏低。
化学工业出版社
第三节 铁铵矾指示剂法
1．直接滴定法测定Ag+
直接滴定法是在酸性溶液中，以铁铵矾为指 示剂，用KSCN或NH4SCN滴定液滴定Ag+溶液的 银量法。在滴定过程中， Ag+ 首先与SCN-反应生 成AgSCN白色沉淀，当Ag+ 沉淀完全后，稍过量 的滴定液SCN-与Fe3+结合生成[Fe(SCN)]2+配离子， 使溶液呈现棕红色，即表示到达滴定终点。
分析化学第六章 氧化还原滴定法
① 温度。Na2C2O4 溶液加热至 70～85℃再进行滴 定。不能使温度超过 90℃，否则 H2C2O4 分解，导致标 定结果偏高。
② 酸度。溶液应保持足够大的酸度，一般控制酸度 为 0.5～1 mol/L。如果酸度不足，易生成 MnO2 沉淀，酸 度过高则又会使 H2C2O4 分解。
2. 标 定 标 定 KMnO4 溶 液 的 基 准 物 很 多 ， 如 Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 和纯铁丝 等。其中常用的是 Na2C2O4，它易于提纯且性质稳定， 不含结晶水，在 105～110℃烘至恒重，冷却后即可使用。
第四节 高锰酸钾法
第四节 高锰酸钾法
三、高锰酸钾法应用示例 2.间接滴定法测定 Ca2+ Ca2+、Th4+等在溶液中没有可变价态，通过 生成草酸盐沉淀，可用高锰酸钾法间接测定。 以 Ca2+的测定为例，先沉淀为 CaC2O4 再经 过滤、洗涤后将沉淀溶于热的稀 H2SO4 溶液中， 最后用 KMnO4 标准溶液滴定 H2C2O4。根据所消 耗的 KMnO4 的量，间接求得 Ca2+的含量。
分析化学
高职高专化学教材编写组 编
第六章 氧化还原滴定法
“十二五”职业教育国家规划教材 高等职业教育应用化工技术专业教学资源库建设项目规划教材
学习目标： 1．掌握常用的氧化还原滴定方法： 2．掌握氧化还原滴定分析结果的计算； 3．了解其他的氧化还原滴定法。
本章导读
理论基础：氧化还原反应；影响氧化还原反应 的因素。
第二节 氧化还原滴定曲线及终点的确定
一、氧化还原滴定曲线 在氧化还原滴定过程中，随着标准溶液的不断加入
高职高专 有机化学各章重点
第九章
一、物质名称
醇
酚
醚
醇的命名： R-OH 酚的命名： Ar-OH 醚的命名： R-O-R′, Ar-O-R
二、物质制备
醇的制备：１烯烃与水加成，２卤代烃水解，３醛、酮还原 酚的制备：卤苯水解 醚的制备：醇分子间脱水
三、物质性质
醇的反应：１、与Ｎａ，２、脱Ｈ２Ｏ消除，3、氧化 酚的反应： １、与Ｎａ，２、与溴水， ３、与FeCl 3 显色反应 醚的反应: Ar-O-R与浓ＨＩ，ＨＢｒ共热
三、物质性质
烷烃、环烷烃的物理性质（颜色、气味、状态、 bp,mp, s, d, n) 烷烃、环烷烃的化学性质(卤代反应，氧化，裂化 裂解，小环加成）
第三章 烯烃 炔烃
一、物质名称
烯烃的命名，炔烃的命名，烯炔的命名。系统命名法 烯烃的顺反命名和Z—E命名
二、物质结构
乙烯CH2＝CH2的平面结构（sp2杂化） 乙炔CH≡CH 的直线结构（ sp杂化）
第一章
绪论
一、有机物与无机物(是否含C,例外) 二、共价键的形成及其属性 (共用电子对) 三、有机反应类型 (均裂和异裂) 四、有机化合物的分类(开链/闭环/杂 环) 五、常见的、重要的官能团(12种)
第二章 烷烃 环烷烃
一、物质名称
烷烃的命名，环烷烃的命名 系统命名法
二、物质结构
甲烷的四面体结构（SP3杂化） 环烷烃的立体结构
三、物质性质
烯烃（C＝C）反应：1.加成 2.聚合 3.氧化 4. α-H的反应 炔烃（C≡C）反应：1.加成 2.聚合 3.氧化 4.炔H的反应
四、重要的烯烃及其聚合物（塑料）
第四章 二烯烃（共轭）
一、物质名称
共轭二烯烃的命名。系统命名法
大学科目《有机化学》各章节课件
3
芳香烃的性质
具有较高的熔点和沸点，难溶于水，易溶于有机 溶剂；具有共轭体系和电子离域效应，容易发生 亲电取代反应。
芳香烃的命名与分类
芳香烃的命名
01
以苯环为母体，根据取代基的不同进行命名，如甲苯、二甲苯
医药化学
研发新药、合成药物中间体等， 用于治疗疾病和保障人类健康。
农业化学
合成农药、肥料等，提高农作物 产量和品质，保障粮食安全。
环境科学
研究有机污染物的来源、迁移转 化和治理方法，保护生态环境。
02 烷烃
烷烃的结构与性质
结构特点
化学性质
碳原子之间以单键相连，形成链状或 环状结构；每个碳原子上的剩余价键 均与氢原子相连。
卤代烃的反应与合成
反应类型
卤代烃的反应类型丰富多样，主要包括亲 核取代反应、消除反应、还原反应以及与 金属有机化合物的反应等。这些反应在有 机合成中具有重要的应用价值，可用于构 建碳碳键、引入或转化官能团等。
VS
合成方法
卤代烃的合成方法主要有两种：一种是通 过烃类的直接卤化反应得到相应的卤代烃； 另一种是通过烯烃或炔烃与卤化氢的加成 反应得到卤代烷。此外，还可利用醇与氢 卤酸的取代反应制备卤代烃。在实际合成 中，需根据目标产物的结构和性质选择合 适的合成路线和反应条件。
03 烯烃
烯烃的结构与性质
01
烯烃的通式与结构特点
烯烃是一类含有碳碳双键的烃类化合物，通式为CnH2n。其结构特点
包括碳碳双键的存在以及与之相连的四个原子共平面。
02 03
烯烃的物理性质
烯烃的物理性质与其分子量和双键位置有关。一般来说，随着分子量的 增加，烯烃的沸点、熔点和密度逐渐升高。双键位置对物理性质也有影 响，如顺式异构体的沸点通常高于反式异构体。
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键体系。
α 8
β7
α 1
2β
β6 5 α
3β 4α
萘的一元取代物只有两种，二元取代物两取代 基相同时有10种，不同时有14种。
2．萘及衍生物的命名
C2H5
CH3
C2H5
SO3H
1，6-二乙基萘 ； 4-甲基-1-萘磺酸
Br Br
1-溴萘 2-溴萘 α-溴萘 β-溴萘
3．萘的性质
(1) 取代反应 萘的取代反应较易发生在α位。
⑤烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如：
+ CH2 CH2 AlCl3 + CH2CHCH3 H+
OH
C2H5 CH（CH3）2
（2） 酰基化反应
O + CH3C
Cl
AlCl3
O CH3 + CH3 C O AlCl3
CH3 C O
C CH3 + HCl O
CH3
C CH3 + CH3COOH
O 甲基对甲苯基酮
环的α位。如：
NO2
混酸
ห้องสมุดไป่ตู้NO2 NO2
NO2
+
NO2
二、其它稠环芳烃
8 91
7
2
9 10
8
1
6
37
2
5 10 4
65 43
芘
3，4-苯并芘
蒽
菲
所以,也可用下式表示苯的结构:
第四节 单环芳烃的物理性质
苯和同系物一般为无色液体，不溶于水，易溶 于有机溶剂，相对密度大多为0.86~0.93。
熔点除与相对分子质量有关外，还与结构的对 称性有关，通常结构对称性高的化合物，熔点较高。 芳香烃一般都有毒性，长期吸入它们的蒸气，会损 害造血器官及神经系统。
第五节 单环芳烃的化学性质
一、取代反应
1. 卤代反应
+ Cl2
FeCl3 或 Fe
+ Br2 Cl
+ Cl2
FeBr3 或 Fe
FeCl3 或 Fe
Cl + HCl
Br + HBr
Cl
Cl
Cl +
+ HCl
Cl
烷基苯的卤代
CH3Cl
CH3
+ Cl
CH3 + HCl
苯氯甲烷 苯二氯甲烷 苯三氯甲烷
CrO3,CH3COOH 10~15 ℃
O
O
V2O5
O
400~500℃
O
(1) 环上有邻对位定位基
由于邻对位定位基的致活作用，取代发生在同环,
并且第二个基团进入这个定位基的邻对位中的α位。
例如:
CH3
CH3
混酸
CH3 混酸
NO2 NO2
CH3
(2) 环上有间位定位基
由于间位定位基的致钝作用，取代主要发生在异
此反应中应注意以下几点： ① 常用的催化剂是无水AlCl3，此外 FeCl3、BF3、 无水HF、SnCl4、ZnCl2、H3PO4、H2SO4等都有催化 作用。 ② 当引入的烷基为三个碳以上时，引入的烷基 会发生碳链异构现象。例如：
+ CH3CH2CH2Cl AlCl3
CHCH3 + HCl CH3
H
或简写为
H
苯的分子模型
二、苯分子结构的价键观点
现代物理方法表明，苯分子是一个平面正六边 形构型，键角都是120°，碳碳键长都是.1397nm。
H 0.1397nm
120°
H
H
120°
H 0.110nm H
0.1397nm H
正六边形结构 所有的原子共平面 C-C键长都是0.1397nm C-H键长都是0.110nm 所有键角都是120°
COOH
三、加成反应
Ni，P + 3H2
180~250 ℃
光
+ 3Cl2 50℃
Cl H
H
Cl
Cl
H
H
Cl
Cl H ClH
六六六
第六节 苯环上亲电取代反应的定位规则
一取代苯有两个邻位，两个间位和一个对位， 在发生一元亲电取代反应时，苯环上原有取代基决 定了第二个取代基进入苯环位置的作用，也影响着 亲电取代反应的难易程度。我们把原有取代基决定 新引入取代基进入苯环位置的作用称为取代基的定 位效应。原有取代基称为定位基。
1，2-二甲苯 1，3-二甲苯 1，4-二甲苯 3-叔丁基甲苯
（邻二甲苯） （间二甲苯） （对二甲苯） （间叔丁基甲苯）
第二节 多官能团化合物的命名
1．按照“官能团的优先次序”表，选择优先官能 团为母体，将与母体官能团相连的苯环上的碳原子 编号为1； 2．根据“最低系列”原则，给苯环上的其他碳原 子编号； 3．最后按“较优基团后列出”将取代基的名称和 位次写在母体名称之前即得全名。例
酰基化反应的特点：产物纯、产量高。
二、氧化反应
1．苯环氧化
苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可 被氧化破环。例如：
O
2
+ 9O2
V2O5 450℃
HCC
2 H
C
C
O + 4H2O + 4CO2
O
2．侧链氧化
CH3
KMnO4 H+
COOH
CH2CH3 CH(CH3)2
K2Cr2O7 H+
COOH 间苯二甲酸
①卤化
+ Cl2 FeCl3
Cl + HCl
②硝化
混酸 30~60℃
NO2
③磺化
80℃
+ 浓 H2SO4
160 ℃
SO3H SO3H
（2）还原反应
萘比苯易加成，在不同的条件下，可发生部 分或全部加氢。
H2,Ni 加热，加压
H2,Ni 加热，加压
1，4-二氢萘
十氢化萘
（3）氧化反应
萘比苯易氧化
O
SO3HSO3H
CH
CHCH3 CH3
2-甲基2--4甲-苯基基-4己-苯烷基己苯烷甲酸苯甲酸 苯磺酸苯磺酸
COOH
SO3H
CH CH2
苯乙烯
基己烷 苯甲酸
苯磺酸
苯乙烯
2.二元取代苯的命名
取代基的位置用邻、间、对或1，2； 1，3； 1，4 表示。
例如：
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
C(CH3)3
第一节 芳烃的分类与命名
一、芳烃的分类
1、单环芳烃 如：
2、多环芳烃 如：
苯 联苯
3、稠环芳烃
如：
萘
二、芳烃的命名
苯基,用ph表示。
CH3 （C6H5CH2-）苄基（苯甲基）
CH3
邻甲苯基（2-甲基苯基)
1.一元取代苯的命名
（1）当苯环上连的是简单烷基或环烷基（R-），-NO2， -NO， -X等基团时，则以苯环为母体，叫做” 某某苯”。 例如：
2．间位定位基
使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位 产物大于50%），且钝化苯环，使取代反应比苯难 进行。
B
B 的定位能力次序大致为（从强到弱）
-NR 3， -NO2， -CF3 ， -CCl3， -CN， -SO3H
-CHO， -COR，-COOH， -CONH2。
二、取代定位效应的应用
1. 指导选择合成路线
在此反应中，浓硫酸除了起催化作用外，还是脱水剂。
NO2 + 发烟HNO3
浓H2SO4 100℃
NO2 + H2O NO2
烷基苯比苯易硝化
CH3 + HO NO2 30℃
CH3
CH3
NO2 +
+ H2O
NO2
3.磺化反应
80℃
+ HO SO3H
SO3H + H2O
SO3H + H2SO4(发烟) 200~250℃
“母体官能团优先次序”表： -NO 、-NO2 、 -X、 -R、 -OR、＞C＝C＜、 -C≡C- 、 -NH2、 -OH、-SH、 -OH（醇）、 -COR、-CHO、 CN、-CONH2（酰胺）、 -COX（酰卤）、-COOR （酯）、-SO3H、 -COOH
CHO
1
6
2
5 4 3 OCH3
CH2CH2CH3 CH3
正丙苯
甲苯
NO2 硝基苯
Cl 氯苯
（2）当苯环上连有-COOH，-SO3H，-NH2，-OH，
-CHO，-CH=CH2或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把
苯环作为取代基,叫做”苯某某”。例如：
CH3CCHH2C3CHHC2HC2HCCHHC2HC3HCH3 CH3 CH3 COOHCOOH
例1：
CH3
COOH
必须先氧化后硝化
CH3
KMnO4
H+ ,
NO2
COOH
混酸
COOH NO2
例2：
C2H5 NO2
C2H5Cl AlCl3
C2H5
H2SO4
C2H5
混酸
SO3H
C2H5
水解
NO2
SO3H
C2H5 NO2
第七节 稠环芳烃
一、萘
1.萘的结构
平面结构，所有的碳原子都是sp2杂化的，是大π
原因：反应中的活性中间体碳正离子发生重排，产生 更稳定的碳正离子后，再进攻苯环形成产物。
CH3CH2CH2Cl AlCl3
CH3CH2CH2 重排 CH3CHCH3
③烷基化反应不易停留在一元阶段，通常在反应中有 多烷基苯生成。