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“合”字联起来，配位体的数目用一、二、三等数字 表示，若中心离子有不同的氧化数，则在该元素名称 后加一括号，括号内用罗马数字表示氧化数。如：
[Cu(NH 3 )4 ]2
[Fe(CN )6 ]3
四氨合铜（Ⅱ）离子 六氰合铁（Ⅲ）离子
[ Ag(S2O3 )2 ]3 二硫代硫酸根合银离子
[Cr(en)3 ]3
三乙二胺合铬（Ⅲ）离子
由于Ag常见的化合价是＋1，因而一般不写Ag(Ⅰ)。
2. 含配阴离子的配合物 命名次序为：（1）配体，（2）中心离子，
（3）外界的金属离子。在中心离子和外界之间加 “酸”字。如：
K 2[PtCl6 ] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾 Ca2[Fe(CN )6 ] 六氰合铁（Ⅱ）酸钙
外界为H的配合物，命名时在词尾用“酸”字。如：
直接与中心离子结合的配位原子的总数，称为该 中心离子的配位数。可见，单齿配位体的数目就是 中心离子的配位数，而多齿配位体的数目显然不等 于中心离子的配位数。已知中心离子的配位数有2， 3，4，5，6，7，8，9等，常见的配位数是2，4，6， 最常见的是4和6。
配位数的多少取决于中心离子和配体的电荷、半径、核外电 子排布以及配合物形成时的外界条件(一般中心离子带正电荷 数越高,越有利于形成配位数较大的配合物;当配体的负电荷增 加时,虽然中心离子对配体的吸引力增加,但配体之间的排斥力 增加更多,则导致配位数下降).配体的半径一定,中心离子半径越 大,配位数越大,但如果过大,则核间距大,配位数降低;配体的半 径越大,配位数越小.
9.1.2 配合物的组成 1. 中心离子：配合物中占据中心位置的正离子或原
子， 又称中心体。
2. 配位体：与中心离子配位的阴离子或分子称为配位 体，也称配体。如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配体中，提供孤对电子直接与中心离 子结合的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N ，CN-中的C等.
5. 没有外界的配合物
中心原子的氧化数可不必标明。如：
Ni(CO)4 四羰基合镍
[Pt(NH 3 )2 Cl2 ] 二氯·二氨合铂（Ⅱ）
有些配合物常有其习惯的名称，如六氰合 铁（Ⅲ）酸钾 K3[Fe(CN )6 ] 可称为铁氰化 钾，俗名赤血盐， K4[Fe(CN )6 ] 又称为亚铁 氰化钾，俗名黄血盐。
9.2 配合物的离解平衡
9.2.1 配合物的稳定常数
实验现象：向含[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中 加入KI，有黄色AgI沉淀析出，说明溶液中有
Ag+存在。
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
[CoH 2O(NH 3 )5 ]Cl3 三氯化五氨·水合钴（Ⅲ） （4）同类配体若配位原子也相同，则将含较少原子 数的配体排在前面。
（5）若配体原子相同，配体中所含原子数目也相同， 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 的字母顺序排列。如：
[Pt(NH 3 )2 (NO2 )( NH 2 )] 氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）
含有配位键，在水溶液中不能完全离解为简单组 成的部分称为配合单元，用方括号表示；当配合单 元为离子时，称为配（位）离子，为分子时称为配 （位）分子；带负电荷的配离子称为配阴离子，带 正电荷的配离子称为配阳离子。
带电的配合单元与相反电荷的离子组成的化合 物叫配位化合物（简称配合物），如：[Cu(NH 3 )4 ]SO4 [ Ag (NH 3 )2 ]Cl 和 K4[Fe(CN )6 ] 等都是配合物。
将两式合并，则得到： Cu 2 4NH 3 [Cu(NH 3 )4 ]2
或 CuSO4 4NH 3 [Cu(NH 3 )4 ]SO4
[Cu(NH 3 )4 ]2的结构为：
2+ NH3
2+ NH3
H3N Cu2+ NH3
或 H3N ··C····u2+ ··NH3
NH3
NH3
像 [Cu(NH 3 )4 ]2 这种双方共用的电子由一方单独提 供的共价键，称为配位共价键，简称配位键。
配合物由内界和外界两部分组成,图示表示如下:
[Cu (NH3) 4 ] SO4
中配配 外 心位位 界 离体体 子。数
内界
K3 [Fe (CN) 6 ]
Байду номын сангаас外 界
中配配 心位位 离体体
子数
内界
配离子的电 荷数等于中心 离子和配位体 总电荷数的代 数和.
9.1.3 配合物命名简介
1. 配离子 配离子中配位体的名称放在中心离子之前，用
单齿配位体：每个配位体只提供一对孤对电子与 一个中心离子结合形成一个配位键如:H2O、NH3、 CN-、Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以上的 配位原子，且与一个中心离子形成两个或两个以 上配位键，称为多齿配位体。如乙二胺、乙二胺 四乙酸(EDTA).
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
9.1 配位化合物的基本概念
9.1.1 什么是配合物 实验现象：向CuSO4的稀溶液中逐滴加入6mol·L-1氨水，
先有浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀生成，继续滴入氨水，沉淀
溶解，溶液颜色变为深蓝，过程的反应方程式为：
2Cu2 SO42 2NH3 2H2O (CuOH)2 SO4 2NH4 (CuOH)2 SO4 6NH3 2NH4 2[Cu(NH3 )4 ]2 SO42 2H2O
4. 配位体的次序 如果在同一配合物（或配离子）中的配体不只一
种时，则按如下规则：
（1）既有无机配体又有有机配体时，无机配体 在前，有机配体在后。
（2）无机配体既有离子又有分子时，离子在前，分 子在后，有机配体也如此。如：
K[PtNH3Cl3] 三氯·氨合铂（Ⅱ）酸钾 （3）同类配体的名称，按配位原子元素符号的拉丁 字母顺序排列。如：
H 2[PtCl6 ] 六氯合铂（Ⅳ）酸
H 2[SiF6 ]] 六氟合硅（Ⅳ）酸 H 4[Fe(CN )6 ] 六氰合铁（Ⅱ）酸
3. 含配阳离子的配合物 命名次序为（1）外界阴离子，（2）配位体，
（3）中心离子。如： [Cu(NH 3 )4 ]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） [ Ag(NH 3 )2 ]OH 氢氧化二氨合银 [Co(NH3)6 ]Cl3 三氯化六氨合钴（Ⅲ）
[Cu(NH 3 )4 ]2
[Fe(CN )6 ]3
四氨合铜（Ⅱ）离子 六氰合铁（Ⅲ）离子
[ Ag(S2O3 )2 ]3 二硫代硫酸根合银离子
[Cr(en)3 ]3
三乙二胺合铬（Ⅲ）离子
由于Ag常见的化合价是＋1，因而一般不写Ag(Ⅰ)。
2. 含配阴离子的配合物 命名次序为：（1）配体，（2）中心离子，
（3）外界的金属离子。在中心离子和外界之间加 “酸”字。如：
K 2[PtCl6 ] 六氯合铂（Ⅳ）酸钾 Ca2[Fe(CN )6 ] 六氰合铁（Ⅱ）酸钙
外界为H的配合物，命名时在词尾用“酸”字。如：
直接与中心离子结合的配位原子的总数，称为该 中心离子的配位数。可见，单齿配位体的数目就是 中心离子的配位数，而多齿配位体的数目显然不等 于中心离子的配位数。已知中心离子的配位数有2， 3，4，5，6，7，8，9等，常见的配位数是2，4，6， 最常见的是4和6。
配位数的多少取决于中心离子和配体的电荷、半径、核外电 子排布以及配合物形成时的外界条件(一般中心离子带正电荷 数越高,越有利于形成配位数较大的配合物;当配体的负电荷增 加时,虽然中心离子对配体的吸引力增加,但配体之间的排斥力 增加更多,则导致配位数下降).配体的半径一定,中心离子半径越 大,配位数越大,但如果过大,则核间距大,配位数降低;配体的半 径越大,配位数越小.
9.1.2 配合物的组成 1. 中心离子：配合物中占据中心位置的正离子或原
子， 又称中心体。
2. 配位体：与中心离子配位的阴离子或分子称为配位 体，也称配体。如H2O、NH3、CN- 、 Cl-、F- 等。
3. 配位原子：在配体中，提供孤对电子直接与中心离 子结合的原子称为配位原子。 H2O中的O ，NH3中的 N ，CN-中的C等.
5. 没有外界的配合物
中心原子的氧化数可不必标明。如：
Ni(CO)4 四羰基合镍
[Pt(NH 3 )2 Cl2 ] 二氯·二氨合铂（Ⅱ）
有些配合物常有其习惯的名称，如六氰合 铁（Ⅲ）酸钾 K3[Fe(CN )6 ] 可称为铁氰化 钾，俗名赤血盐， K4[Fe(CN )6 ] 又称为亚铁 氰化钾，俗名黄血盐。
9.2 配合物的离解平衡
9.2.1 配合物的稳定常数
实验现象：向含[Ag(NH3)2]+配离子的溶液中 加入KI，有黄色AgI沉淀析出，说明溶液中有
Ag+存在。
Ag+ + 2NH3
[Ag(NH3)2]+
[CoH 2O(NH 3 )5 ]Cl3 三氯化五氨·水合钴（Ⅲ） （4）同类配体若配位原子也相同，则将含较少原子 数的配体排在前面。
（5）若配体原子相同，配体中所含原子数目也相同， 则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号 的字母顺序排列。如：
[Pt(NH 3 )2 (NO2 )( NH 2 )] 氨基·硝基·二氨合铂（Ⅱ）
含有配位键，在水溶液中不能完全离解为简单组 成的部分称为配合单元，用方括号表示；当配合单 元为离子时，称为配（位）离子，为分子时称为配 （位）分子；带负电荷的配离子称为配阴离子，带 正电荷的配离子称为配阳离子。
带电的配合单元与相反电荷的离子组成的化合 物叫配位化合物（简称配合物），如：[Cu(NH 3 )4 ]SO4 [ Ag (NH 3 )2 ]Cl 和 K4[Fe(CN )6 ] 等都是配合物。
将两式合并，则得到： Cu 2 4NH 3 [Cu(NH 3 )4 ]2
或 CuSO4 4NH 3 [Cu(NH 3 )4 ]SO4
[Cu(NH 3 )4 ]2的结构为：
2+ NH3
2+ NH3
H3N Cu2+ NH3
或 H3N ··C····u2+ ··NH3
NH3
NH3
像 [Cu(NH 3 )4 ]2 这种双方共用的电子由一方单独提 供的共价键，称为配位共价键，简称配位键。
配合物由内界和外界两部分组成,图示表示如下:
[Cu (NH3) 4 ] SO4
中配配 外 心位位 界 离体体 子。数
内界
K3 [Fe (CN) 6 ]
Байду номын сангаас外 界
中配配 心位位 离体体
子数
内界
配离子的电 荷数等于中心 离子和配位体 总电荷数的代 数和.
9.1.3 配合物命名简介
1. 配离子 配离子中配位体的名称放在中心离子之前，用
单齿配位体：每个配位体只提供一对孤对电子与 一个中心离子结合形成一个配位键如:H2O、NH3、 CN-、Cl-、F- 等是单齿配位体。
多齿配位体：一个配位体中有两个或两个以上的 配位原子，且与一个中心离子形成两个或两个以 上配位键，称为多齿配位体。如乙二胺、乙二胺 四乙酸(EDTA).
乙二胺(en)： NH2—CH2—CH2—H2N
9.1 配位化合物的基本概念
9.1.1 什么是配合物 实验现象：向CuSO4的稀溶液中逐滴加入6mol·L-1氨水，
先有浅蓝色的碱式硫酸铜沉淀生成，继续滴入氨水，沉淀
溶解，溶液颜色变为深蓝，过程的反应方程式为：
2Cu2 SO42 2NH3 2H2O (CuOH)2 SO4 2NH4 (CuOH)2 SO4 6NH3 2NH4 2[Cu(NH3 )4 ]2 SO42 2H2O
4. 配位体的次序 如果在同一配合物（或配离子）中的配体不只一
种时，则按如下规则：
（1）既有无机配体又有有机配体时，无机配体 在前，有机配体在后。
（2）无机配体既有离子又有分子时，离子在前，分 子在后，有机配体也如此。如：
K[PtNH3Cl3] 三氯·氨合铂（Ⅱ）酸钾 （3）同类配体的名称，按配位原子元素符号的拉丁 字母顺序排列。如：
H 2[PtCl6 ] 六氯合铂（Ⅳ）酸
H 2[SiF6 ]] 六氟合硅（Ⅳ）酸 H 4[Fe(CN )6 ] 六氰合铁（Ⅱ）酸
3. 含配阳离子的配合物 命名次序为（1）外界阴离子，（2）配位体，
（3）中心离子。如： [Cu(NH 3 )4 ]SO4 硫酸四氨合铜（Ⅱ） [ Ag(NH 3 )2 ]OH 氢氧化二氨合银 [Co(NH3)6 ]Cl3 三氯化六氨合钴（Ⅲ）