萜类化合物

合集下载
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
凡是以异戊二烯或异戊烷为基本单位,以头尾相接的方 式而结合的化合物。(1887),通式为(C5H8)n。 生源异戊二烯规则(biogenetic isoprene rule)
结构中异戊二烯的结合方式有头-头、尾-尾相接,甚 至无法用异戊二烯的基本单元来划分,这又如何解释呢? Ruzicka提出了所有萜类的前体物是“活性的异戊二烯” 的假设。(1958)
难溶于——CHCl3、Et2O、C6H6等 化学性质 1.半缩醛-OH:使苷元不稳定,易分解,易聚合。故难得到结 晶苷元。 2.呈色反应
二、结构分类
(三)倍半萜(sesquiterpenoids) 由3个异戊二烯单位构成,含15个碳原子。 分布在植物和微生物界,多以挥发油的形式存在。 是挥发油高沸程部分的主要组成成分。 数目和结构骨架类型——萜类中最多的一类成分。 迄今结构骨架超过200余种,化合物数千种。
β -崖柏素 (扁柏素)
O OH
γ -崖柏素
具有芳香化合物的性质,显酸性,酸性介于酚类 和羧酸之间,即酚<卓酚酮<羧酸。
二、结构分类 (二)环烯醚萜(iridoids)
属双环单萜。 蚁臭二醛(iridoidial)的缩醛衍生物。 含环戊烷结构单元,具环状单萜的特点。 是从臭蚁的防卫性分泌物中分离出来的物质,其生物合成途 径不同于单萜,不是经由脱去GPP分子中焦磷酸基而直接产生闭环 反应这一生源途径。
三、理化性质 (一)物理性质
1.性状 (1)形态:单萜、倍半萜——多具有特殊香气的油状液体; 常温可挥发或低熔点的固体。沸点:单萜 < 倍半萜(分子 量、双键的增加——挥发性降低,熔点和沸点增高——用 分馏法进行分离。)二萜和二倍半萜——多为结晶性固体。 (2)味:多具苦味(萜类又称苦味素) (3)旋光和折光性:多具有不对称碳原子,且多有异构体。
臭氧、铬酐(三氧化铬)、四醋酸铅、高锰酸钾、 二氧化硒等。例:
三、理化性质 (二)化学性质
2.氧化反应(臭氧氧化)
3O3
月桂烯
O
O
O
O
[H]
O
O
O
O
O
O
O
+
CHO + 2HCHO
丙酮
CHO
甲醛
α -羰基异戊醛
三、理化性质
(二)化学性质 3.脱氢反应 脱氢反应通常在惰性气体的保护下,用铂黑或钯做 催化剂,将萜类成分与硫或硒共热(200~300℃)而 实现脱氢。
三、理化性质 (一)物理性质
2.溶解度
萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水
具内酯结构的萜类——溶于碱水,酸化析出
萜类对高热、光和酸碱较为敏感,或氧化,或重排, 引起结构改变。
三、理化性质
(二)化学性质
1.加成反应 2.氧化反应 3.脱氢反应 4.分子重排
1.加成反应 (1)双键加成反应 (卤化氢、溴、亚硝酰氯、DA反应)
CH2OH
香茅醇 citronellol
二、结构分类
2.环状单萜
O
α -紫罗兰酮
O
O
O
O
斑蝥素
O
O
O
O
O
N
O
斑蝥胺 (试用于肝癌)
芍药苷 (防治老年痴呆)
二、结构分类 3.卓酚酮类(troponoides) 一类变形的单萜,其碳架不符合异戊二烯定则
O OH
α -崖柏素
O OH
头 H(Head)
尾 T(tail)
C
CC
C
C
异戊二烯单位
一、萜类化合物的含义
OH
薄荷醇
menthol HO OH
O
O O
山道年
santonin
HO
原人参二醇
β -月桂烯
protopanaxadiol
myrcene
一、萜类化合物的含义
经验异戊二烯规则(empirical isoprene rule)
二、结构分类
水解
OPP
氧化
CHO
环合
CHO 双键转 位
CHO
GPP
焦磷 酸香叶酯
香茅醛
水合
羟醛缩合
环烯醚萜
OH CHO
烯醇化
CHO 氧化
OH
CHO
CHO
蚁臭二醛 水合成一个伯醇基
二、结构分类 物理性质 1.大多为白色结晶体或粉末;味苦,多具有旋光性。 2.溶解性:苷类易溶于H2O、MeOH;可溶于EtOH、n-BuOH等溶剂。
S -H OH
β -桉醇 β -eudesmol
三、理化性质
(二)化学性质 4.分子重排 萜类,特别是双环萜在发生加成、消除或亲核性取代反 应时,常常发生碳架的改变,产生Wagner-Meerwein重 排
(一)单萜 (monoterpenoids)
1.链状单萜 较重要的化合物是一些含 氧衍生物,如:萜醇、萜醛 类。
CHO
香叶醛 (α -柠檬醛)
geranial
CH2OH
CHO
香茅醛 citronellal
CH2OH
香叶醇(牻牛儿醇) 橙花醇
geraniol
nerol
CHO
橙花醛 (β -柠檬醛)
neral
二、结构分类
分 类 碳数
半萜
5
(C5H8)n n=1
存在 植物叶
单萜
10
2
挥发油
倍半萜 15
3
挥发油
二萜
20
4 树脂、苦味质、植物醇
二倍半萜 25
5 海绵、植物病菌
三萜
30
6 皂苷、树脂、植物乳汁
四萜
40
8 植物胡萝卜素
多聚萜 ~7.5×103至~3×105 (C5H8)n 橡胶、硬橡胶
二、结构分类
萜类化合物
一、萜类化合物的含义 二、结构分类 三、理化性质
一、萜类化合物的含义
萜类化合物是天然物质中最多的一类化合物。及分布广泛、 骨架庞杂,具有多样的生物活性。
从化学结构来看,萜类化合物是分子骨架以异戊二烯单元 (C5单元)为基本结构单元的化合物。从生源来看,甲戊二羟酸 是其生物合成的关键前体物。萜类化合物是由甲戊二羟酸衍生、 且分子式符合(C5HX)n 通式的化合物及其衍生物。
加成产物通常具有结晶性: —— 识别双键的存在及不饱和度 —— 分离纯化
三、理化性质 (二)化学性质
1.加成反应(与卤化氢反应)
+ 2HCl
柠檬烯
Cl
冰醋酸
Cl
柠檬烯二氢氯化物 (固体结晶)
三、理化性质 (二)化学性质
2.氧化反应 用途——测定分子中双键的位置;
萜类醛酮的合成。 常用的氧化剂有:
分类:无环倍半萜、环状倍半萜、薁类衍生物
二、结构分类
(四)二萜(diterpenoids) 由4个异戊二烯单位构成,含20个碳原子。
分两类:1.链状二萜 1.链状二萜
2.环状二萜
植物醇 phytol
CH2OH
二、结构分类 2.环状二萜
二、结构分类
(四)三萜 由6个异戊二烯单位构成,含30个碳原子。
相关文档
最新文档