电位分析法和永停滴定法
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chemical cell
实现化学反应能与电能相互转换的 装置，由两个电极、电解质溶液和外电路 组成，可分为原电池和电解池。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
化学电池的分类
◆按电极反应是否自发进行
○原电池 ○电解池
◆按是否有液接电位 ○无液接电位 ○有液接电位
第八章
电位法和永停滴定法
原电池
仪器分析
+ d2
+ + + + +
+ -
+ + + +
+ + -
d0 d1 紧密层
扩散层
主体溶液
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
相界电位
phase boundary potential
不同相界接触的相界面上，由于电荷在相 界面上的转移破坏原来两相的电中性，正负电 荷分别集中在相界面两侧达到动态平衡，形成 了稳定的双电层而产生的电位差称为相界电位 或金属电极电位 。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
2、pH玻璃电极响应机制
当玻璃电极浸泡在水或溶液中时，玻璃膜表面上的钠离 子与溶液中的H＋发生交换反应。在膜内外形成一层水化溶 胀层（厚约 10—5～10—4 mm）：
H +
溶液
+
Si
玻璃膜
O Na
-
+
Na +
溶液
+
Si
玻璃膜
OH
+
第八章 电位法和永停滴定法 1. 玻璃膜： 干玻璃 层， 厚度为0.1mm ， 点位全被Na＋所占有。 2. (外溶胀层)： 厚 度为10－4mm，点位为H ＋和Na＋所占有。 3. (内溶胀层)： 厚 度为10－4 mm，点位为 H＋和Na＋所占有。 玻璃电极的电流传 导在溶胀层上，是以质 子传导形式输送；而在 干玻璃层内是以离子形 式传导，即以Na＋离子 迁移的形式传导。
仪器分析
第二节
电位法的基本原理
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
连接 pH 酸度计
饱和甘汞电 极 玻璃电 极 Ag-AgCl 参比电极
待测 pH 溶 液
测定溶液 的 pH 值时， 两个电极与试 液组成工作电 池，电池的电 动势用酸度计 来测量。
磁芯搅拌棒
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
一、化学电池
②电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面，都用单竖线“∣”表
示；盐桥用双虚线“‖”表示；同一相中同时存在多种组分时，用“，” 隔开。
③电解质位于两电极之间。
④气体或均相的电极反应，反应物质本身不能直接作为电极，要用惰性材 料如铂、金、碳作电极，以传导电流。
⑤电池中的溶液应注明活度。如有气体，应注明压力、温度。若不注明，
pH 玻璃电极是对氢离子活度有选择响应的一
种离子选择性电极，所以称为 pH 电极。它的关键
部位是一个玻璃泡膜。此玻璃膜是在 SiO2(72.2％) 基质中加入 21.4％Na2O 和 6.4％CaO 烧制而成。 泡内盛有固定pH 值的缓冲溶液（ 0.1mol· —1 L HCl 溶液），再插入Ag-AgCl 电极作为内参比电极 与内部溶液接触，其电极电位是恒定的，与待测溶 液的pH值无关。
－ ＋ ＋ ＋
HCl 0.01 mol/L
－ －
H+
Cl-
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
盐桥 salt bridge
组成：3％琼脂的高浓度KCl（或NH4Cl） 作用：沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电 荷平衡 机理：高浓度的K+和Cl－的扩散速率几乎相等， 同时两个液接电位方向相反，可相互抵 消，使液接电位很小（1～2mV）
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
特点：
（1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化
第八章
电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
分析化学Ⅱ
分析化学分类
化学分析法：以待测物质能够发生特定的化学反应为
基础(又称经典分析法）如各种滴定分析，重量分析等。
物理分析法： 以待测物质的物理性质或物
理化学性质为基础，又称仪器分析法。
化学分析与仪器分析方法的一些差异：
化学分析
检测 对象
仪器分析 微量、痕量、超痕量、单 分子、单原子、单细胞 好（ppm、ppb、ppt） 高 快（自动化程度高） 差（有的方法>10％） 需要 昂贵的仪器
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
电解池：Daniell电池
V Zn棒 Cu棒
盐桥
ZnSO4
CuSO4
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析 －
e
+
e
阳 极
阴 极
阴 极
阳 极
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
(-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+)
①左边为负极，右边为正极，电池电动势为正极减去负极。
H+ 溶胀层
10－4 mm
+ H 溶液
外部 pH 试液
外
外 溶 胀 层
0.1mm 玻璃膜
10－4 mm
干玻璃层
膜
内 溶 胀 层
内
内部 HCl 参比溶液
同理，在玻璃膜内侧溶胀层与内部溶液交界面上也存在着一定的相 界电位 内。
库仑分析法
直接电 电位滴 电重 位法 定法 量法 控制 电流 控制 电压
直 接 电 导 法
电 导 滴 定 法
电 流 滴 定 法
按照IUPIC推荐的方法分类 既不涉及双电层， 也不涉及到电极反应 电导分析 高频电导滴 定 涉及到双电层，但 不涉及到电极反应 表面张力测定 电位 分析 涉及到电极反应 电解 分析 库仑 分析 伏安 分析
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
液接电位 liquid junction potential
在组成不同或组成相 同而浓度不同的两个电解 质溶液接触界面两边所产 生的电位差称为液体接界 电位，即液接电位。液接 电位是由于离子在通过不 同溶液相界面时扩散速率 不同而引起的，故又称扩 散电位。
HCl 0.1 mol/L
待测 pH 溶 液
测定溶液 的 pH 值时， 两个电极与试 液组成工作电 池，电池的电 动势用酸度计 来测量。
磁芯搅拌棒
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
一、溶液pH值的测定
（一）pH玻璃电极
1、电极的构造
2、pH玻璃电极响应机制
3、 pH玻璃电极的性能
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
1、 pH玻璃电极的构造
电位滴定法的原理及确定终点的方法；
永停滴定法的原理及滴定曲线；
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
熟悉化学电池组成及分类，离子选择电极
响应机制、测量方法、测量误差，离子选
择电极结构、分类、常见电极。
了解电化学分析法及其分类，各种类型的
电位滴定，电化学生物传感器与微电极技 术。
第八章
电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
二、指示电极和参比电极
indicator electrode and reference electrode
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
（一）指示电极
定义：电极电位值随被测离子的活（浓）度变化 而改变的一类电极。 分类：金属基电极和膜电极 对指示电极的要求： 电极电位与有关离子活度之间关系应符合能 斯特公式，选择性高，对离子活度变化响应快， 重现性好，使用方便。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
1、甘汞（饱和）电极 由两个玻璃套管制成， 将一根铂 丝（Pt ）插入纯汞中， 下置一层甘汞 （Hg2Cl2）和汞的糊状物， 内玻璃管下 端用石棉或纸浆类多孔物堵塞。外管加 入饱和KCl溶液（SCE） ，最下端用素 烧瓷微孔物质封紧。
半电池组成： Hg / Hg2Cl2（糊）/ KCl 电极反应： Hg2Cl2 ＋2e = 2Hg + 2Cl－ 电极电位： 0 0.0592 lg CCl 值(25℃)： 0.2412 V
Pt丝 纯汞
甘汞
饱和 KCl 胶帽
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
2、银－氯化银电极
在银丝表面涂
一层AgCl，将其浸
在（饱和）KCl 溶
液而制成。离子选 择性电极常把它作 为内参比电极。
值（25℃）： 0.1990 V
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
第三节 直接电位法
第八章
电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
1、金属基电极
1）金属--金属离子电极（第一类电极）
如：Ag 和 Ag＋ 溶液构成的银电极
2）金属—金属难溶盐电极（第二类电极）
如：Ag-AgCl 电极，甘汞电极
3）惰性电极（零类电极）
在Fe3＋—Fe2＋溶液中插入铂丝组成惰性电极等。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
电
化
学：将电学与化学有机结合并研究二 者之相互关系的一门学科。
电化学分析：依据电化学原理和物质的电化学 性质建立的一类分析方法。
第八章百度文库
电位法和永停滴定法
仪器分析
二、电化学分析方法的分类
按照所测定的电化学参数分类 电位分析法 电解分析法 电导分析 法 伏安法与极谱分析 法 极 谱 法 伏 安 法 溶 出 法
指25℃及100kPa。 ⑥氧化反应的电极为阳极，还原反应的电极为阴极。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
☆ 双电层
☆ 相界电位（金属电极电位） ☆ 液接电位
☆ 盐桥
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
双电层 electric double layer
电
极
+ + + + + + +
-
+ + + +
+ -
2、膜电极（离子选择性电极）
膜电极：
以固体膜或液体膜为传感器，能对溶
液中某特定离子产生选择性响应的电极。 响应机制为基于离子交换和扩散（敏感膜 上并不发生电子得失），形成膜电位。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
（二）参比电极
定义： 在一定条件下，电位值已知且基本恒定的电极。 常用参比电极：饱和甘汞电极和银-氯化银电极 对参比电极的要求： 参比电极要求重现性好，电极电位值稳定，装 置简单，容易制作，使用寿命长。
电位法和永停滴定法
仪器分析
仪器分析的发展
高灵敏度、高选择性、 高准确性、自动化或智能化、
最大可能地获取复杂体系的多维化学信息。
UV-vis光谱仪
原子吸收分光光度计
日立F-4500荧光光谱仪
岛津GC-2010
HPLC-1100液相色谱仪
分析化学（Ⅱ）的学习要求
1、掌握所学仪器分析方法的基本原理、基 本概念；
电学分析法： 测量信号为物质在溶液中的电化学性质。 表征物质电化学性质的参数 电位 电位分析法
电流
电量 电导
极谱、伏安分析法 库仑分析法
电导分析法
色谱法： 根据两种物质在两相（流动相和固定相）中 的分配比的差异进行分离和分析的方法。
其它分析方法：
如质谱、热重量分析法、放射分析法等。
第八章
仪器分析
直接电位法 direct potentiometric method
选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液 中组成原电池，测量原电池的电动势，根据Nernst方 程直接求出待测组分活（浓）度的方法。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
连接 pH 酸度计
饱和甘汞电 极 玻璃电 极 Ag-AgCl 参比电极
仪器分析
第一节
电化学分析法概述
第二节
电位法的基本原理
第三节 直接电位法 第四节 第五节 电位滴定法 永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
第一节 电化学分析法概述
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
一、电化学和电分析化学
Electrochemistry and electroanalytical chemistry
外 部 pH 试 液
玻
仪器分析 Ag-AgCl 电极
a (H )内
a (H )内
内溶胀层
玻
· －1 璃 0.1mol L HCl 璃 膜 膜
a (H )外
外溶胀层 a (H )外
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
将活化后的电极插入待测溶液时，由于溶胀层表面和溶液 中的氢离子的活度不同，H+离子就从活度大的一方向活度小 的一方迁移，并存在如下平衡：
检出限 灵敏度 分析 速度 准确度 标准 设备
常量（1>％）、半微量 （0.01～1%） 差（x％） 低 慢（手工操作） 好（0.2％） 不需要 简单便宜（玻璃器皿，天平等）
仪器分析方法分类
光学分析法：测量信号为电磁辐射。
以是否有能级跃迁分为
光谱法， 如AES、AAS、UV－vis、IR 非光谱法， 如折射，干涉，衍射，偏振
2、熟悉仪器的基本结构与各部件作用；
3、了解该方法的优、缺点，能根据对实际 样品的分析要求正确选择相应的仪器分析 方法。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
第八章 电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
基本要求
掌握电位法常用指示电极及参比电极的结构、 电极反应、电极电位； pH玻璃电极构造、响应机制、Nernst方程式和 性能； 测定溶液pH的电极、测量原理、方法；
实现化学反应能与电能相互转换的 装置，由两个电极、电解质溶液和外电路 组成，可分为原电池和电解池。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
化学电池的分类
◆按电极反应是否自发进行
○原电池 ○电解池
◆按是否有液接电位 ○无液接电位 ○有液接电位
第八章
电位法和永停滴定法
原电池
仪器分析
+ d2
+ + + + +
+ -
+ + + +
+ + -
d0 d1 紧密层
扩散层
主体溶液
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
相界电位
phase boundary potential
不同相界接触的相界面上，由于电荷在相 界面上的转移破坏原来两相的电中性，正负电 荷分别集中在相界面两侧达到动态平衡，形成 了稳定的双电层而产生的电位差称为相界电位 或金属电极电位 。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
2、pH玻璃电极响应机制
当玻璃电极浸泡在水或溶液中时，玻璃膜表面上的钠离 子与溶液中的H＋发生交换反应。在膜内外形成一层水化溶 胀层（厚约 10—5～10—4 mm）：
H +
溶液
+
Si
玻璃膜
O Na
-
+
Na +
溶液
+
Si
玻璃膜
OH
+
第八章 电位法和永停滴定法 1. 玻璃膜： 干玻璃 层， 厚度为0.1mm ， 点位全被Na＋所占有。 2. (外溶胀层)： 厚 度为10－4mm，点位为H ＋和Na＋所占有。 3. (内溶胀层)： 厚 度为10－4 mm，点位为 H＋和Na＋所占有。 玻璃电极的电流传 导在溶胀层上，是以质 子传导形式输送；而在 干玻璃层内是以离子形 式传导，即以Na＋离子 迁移的形式传导。
仪器分析
第二节
电位法的基本原理
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
连接 pH 酸度计
饱和甘汞电 极 玻璃电 极 Ag-AgCl 参比电极
待测 pH 溶 液
测定溶液 的 pH 值时， 两个电极与试 液组成工作电 池，电池的电 动势用酸度计 来测量。
磁芯搅拌棒
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
一、化学电池
②电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面，都用单竖线“∣”表
示；盐桥用双虚线“‖”表示；同一相中同时存在多种组分时，用“，” 隔开。
③电解质位于两电极之间。
④气体或均相的电极反应，反应物质本身不能直接作为电极，要用惰性材 料如铂、金、碳作电极，以传导电流。
⑤电池中的溶液应注明活度。如有气体，应注明压力、温度。若不注明，
pH 玻璃电极是对氢离子活度有选择响应的一
种离子选择性电极，所以称为 pH 电极。它的关键
部位是一个玻璃泡膜。此玻璃膜是在 SiO2(72.2％) 基质中加入 21.4％Na2O 和 6.4％CaO 烧制而成。 泡内盛有固定pH 值的缓冲溶液（ 0.1mol· —1 L HCl 溶液），再插入Ag-AgCl 电极作为内参比电极 与内部溶液接触，其电极电位是恒定的，与待测溶 液的pH值无关。
－ ＋ ＋ ＋
HCl 0.01 mol/L
－ －
H+
Cl-
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
盐桥 salt bridge
组成：3％琼脂的高浓度KCl（或NH4Cl） 作用：沟通两个半电池、消除液接电位、保持其电 荷平衡 机理：高浓度的K+和Cl－的扩散速率几乎相等， 同时两个液接电位方向相反，可相互抵 消，使液接电位很小（1～2mV）
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
特点：
（1）准确度高，重现性和稳定性好 （2）灵敏度高，10-4～10-8mol/L 10-10 ～10-12 mol/L（极谱，伏安） （3）选择性好（排除干扰） （4）应用广泛（常量、微量和痕量分析） （5）仪器设备简单，易于实现自动化
第八章
电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
分析化学Ⅱ
分析化学分类
化学分析法：以待测物质能够发生特定的化学反应为
基础(又称经典分析法）如各种滴定分析，重量分析等。
物理分析法： 以待测物质的物理性质或物
理化学性质为基础，又称仪器分析法。
化学分析与仪器分析方法的一些差异：
化学分析
检测 对象
仪器分析 微量、痕量、超痕量、单 分子、单原子、单细胞 好（ppm、ppb、ppt） 高 快（自动化程度高） 差（有的方法>10％） 需要 昂贵的仪器
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
电解池：Daniell电池
V Zn棒 Cu棒
盐桥
ZnSO4
CuSO4
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析 －
e
+
e
阳 极
阴 极
阴 极
阳 极
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
(-) Zn ︱Zn2+(1mol/L)‖ Cu2+(1mol/L)︱Cu (+)
①左边为负极，右边为正极，电池电动势为正极减去负极。
H+ 溶胀层
10－4 mm
+ H 溶液
外部 pH 试液
外
外 溶 胀 层
0.1mm 玻璃膜
10－4 mm
干玻璃层
膜
内 溶 胀 层
内
内部 HCl 参比溶液
同理，在玻璃膜内侧溶胀层与内部溶液交界面上也存在着一定的相 界电位 内。
库仑分析法
直接电 电位滴 电重 位法 定法 量法 控制 电流 控制 电压
直 接 电 导 法
电 导 滴 定 法
电 流 滴 定 法
按照IUPIC推荐的方法分类 既不涉及双电层， 也不涉及到电极反应 电导分析 高频电导滴 定 涉及到双电层，但 不涉及到电极反应 表面张力测定 电位 分析 涉及到电极反应 电解 分析 库仑 分析 伏安 分析
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
液接电位 liquid junction potential
在组成不同或组成相 同而浓度不同的两个电解 质溶液接触界面两边所产 生的电位差称为液体接界 电位，即液接电位。液接 电位是由于离子在通过不 同溶液相界面时扩散速率 不同而引起的，故又称扩 散电位。
HCl 0.1 mol/L
待测 pH 溶 液
测定溶液 的 pH 值时， 两个电极与试 液组成工作电 池，电池的电 动势用酸度计 来测量。
磁芯搅拌棒
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
一、溶液pH值的测定
（一）pH玻璃电极
1、电极的构造
2、pH玻璃电极响应机制
3、 pH玻璃电极的性能
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
1、 pH玻璃电极的构造
电位滴定法的原理及确定终点的方法；
永停滴定法的原理及滴定曲线；
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
熟悉化学电池组成及分类，离子选择电极
响应机制、测量方法、测量误差，离子选
择电极结构、分类、常见电极。
了解电化学分析法及其分类，各种类型的
电位滴定，电化学生物传感器与微电极技 术。
第八章
电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
二、指示电极和参比电极
indicator electrode and reference electrode
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
（一）指示电极
定义：电极电位值随被测离子的活（浓）度变化 而改变的一类电极。 分类：金属基电极和膜电极 对指示电极的要求： 电极电位与有关离子活度之间关系应符合能 斯特公式，选择性高，对离子活度变化响应快， 重现性好，使用方便。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
1、甘汞（饱和）电极 由两个玻璃套管制成， 将一根铂 丝（Pt ）插入纯汞中， 下置一层甘汞 （Hg2Cl2）和汞的糊状物， 内玻璃管下 端用石棉或纸浆类多孔物堵塞。外管加 入饱和KCl溶液（SCE） ，最下端用素 烧瓷微孔物质封紧。
半电池组成： Hg / Hg2Cl2（糊）/ KCl 电极反应： Hg2Cl2 ＋2e = 2Hg + 2Cl－ 电极电位： 0 0.0592 lg CCl 值(25℃)： 0.2412 V
Pt丝 纯汞
甘汞
饱和 KCl 胶帽
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
2、银－氯化银电极
在银丝表面涂
一层AgCl，将其浸
在（饱和）KCl 溶
液而制成。离子选 择性电极常把它作 为内参比电极。
值（25℃）： 0.1990 V
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
第三节 直接电位法
第八章
电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
1、金属基电极
1）金属--金属离子电极（第一类电极）
如：Ag 和 Ag＋ 溶液构成的银电极
2）金属—金属难溶盐电极（第二类电极）
如：Ag-AgCl 电极，甘汞电极
3）惰性电极（零类电极）
在Fe3＋—Fe2＋溶液中插入铂丝组成惰性电极等。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
电
化
学：将电学与化学有机结合并研究二 者之相互关系的一门学科。
电化学分析：依据电化学原理和物质的电化学 性质建立的一类分析方法。
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电位法和永停滴定法
仪器分析
二、电化学分析方法的分类
按照所测定的电化学参数分类 电位分析法 电解分析法 电导分析 法 伏安法与极谱分析 法 极 谱 法 伏 安 法 溶 出 法
指25℃及100kPa。 ⑥氧化反应的电极为阳极，还原反应的电极为阴极。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
☆ 双电层
☆ 相界电位（金属电极电位） ☆ 液接电位
☆ 盐桥
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
双电层 electric double layer
电
极
+ + + + + + +
-
+ + + +
+ -
2、膜电极（离子选择性电极）
膜电极：
以固体膜或液体膜为传感器，能对溶
液中某特定离子产生选择性响应的电极。 响应机制为基于离子交换和扩散（敏感膜 上并不发生电子得失），形成膜电位。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
（二）参比电极
定义： 在一定条件下，电位值已知且基本恒定的电极。 常用参比电极：饱和甘汞电极和银-氯化银电极 对参比电极的要求： 参比电极要求重现性好，电极电位值稳定，装 置简单，容易制作，使用寿命长。
电位法和永停滴定法
仪器分析
仪器分析的发展
高灵敏度、高选择性、 高准确性、自动化或智能化、
最大可能地获取复杂体系的多维化学信息。
UV-vis光谱仪
原子吸收分光光度计
日立F-4500荧光光谱仪
岛津GC-2010
HPLC-1100液相色谱仪
分析化学（Ⅱ）的学习要求
1、掌握所学仪器分析方法的基本原理、基 本概念；
电学分析法： 测量信号为物质在溶液中的电化学性质。 表征物质电化学性质的参数 电位 电位分析法
电流
电量 电导
极谱、伏安分析法 库仑分析法
电导分析法
色谱法： 根据两种物质在两相（流动相和固定相）中 的分配比的差异进行分离和分析的方法。
其它分析方法：
如质谱、热重量分析法、放射分析法等。
第八章
仪器分析
直接电位法 direct potentiometric method
选择合适的指示电极与参比电极，浸入待测溶液 中组成原电池，测量原电池的电动势，根据Nernst方 程直接求出待测组分活（浓）度的方法。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
连接 pH 酸度计
饱和甘汞电 极 玻璃电 极 Ag-AgCl 参比电极
仪器分析
第一节
电化学分析法概述
第二节
电位法的基本原理
第三节 直接电位法 第四节 第五节 电位滴定法 永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
第一节 电化学分析法概述
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
一、电化学和电分析化学
Electrochemistry and electroanalytical chemistry
外 部 pH 试 液
玻
仪器分析 Ag-AgCl 电极
a (H )内
a (H )内
内溶胀层
玻
· －1 璃 0.1mol L HCl 璃 膜 膜
a (H )外
外溶胀层 a (H )外
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
将活化后的电极插入待测溶液时，由于溶胀层表面和溶液 中的氢离子的活度不同，H+离子就从活度大的一方向活度小 的一方迁移，并存在如下平衡：
检出限 灵敏度 分析 速度 准确度 标准 设备
常量（1>％）、半微量 （0.01～1%） 差（x％） 低 慢（手工操作） 好（0.2％） 不需要 简单便宜（玻璃器皿，天平等）
仪器分析方法分类
光学分析法：测量信号为电磁辐射。
以是否有能级跃迁分为
光谱法， 如AES、AAS、UV－vis、IR 非光谱法， 如折射，干涉，衍射，偏振
2、熟悉仪器的基本结构与各部件作用；
3、了解该方法的优、缺点，能根据对实际 样品的分析要求正确选择相应的仪器分析 方法。
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
第八章 电位法和永停滴定法
第八章
电位法和永停滴定法
仪器分析
基本要求
掌握电位法常用指示电极及参比电极的结构、 电极反应、电极电位； pH玻璃电极构造、响应机制、Nernst方程式和 性能； 测定溶液pH的电极、测量原理、方法；