第五章——黄酮类化合物
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H O 2
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
半椅式结构、非平面性分子，故分 子与分子间排列不紧密，分子间引力降 低，有利于水分子进入，溶解度稍大。
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
花青素
虽也为平面性结构，但因以离子 形式存在，具有盐的通性，故亲水性 较强。
3．苷类
花青素＞橙酮＞查耳酮＞黄酮（醇）＞异黄酮＞二氢黄酮 （深） （浅）
黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4’-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而 使化合物的颜色加深。
插烯酸结构，促进电子重排、移位 花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变 一般显红（pH＜ 7） 紫（ pH＝8.5）
蓝（pH＞8.5）等颜色
羟基位置 酸性 溶解性 7 ，4 ＇- 二 溶于5%NaHCO3溶 羟基 强 液 7 或4 ＇- 羟 溶于5%Na2CO3溶 基 液 一般酚羟基 弱 溶于0.2%NaOH溶 液 5-羟基 溶于4%NaOH溶液
（二）碱性——强酸下形成钅羊盐
+
O
HCl
O Cl
O
OH
γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用 的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。钅羊盐常常表现出特殊的颜 色，可用于鉴别。
2-苯基色原酮
定义:
黄酮类化合物是泛指两个具有酚 羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三 碳原子相互连接而成的一系列化合物。
O A C C C C B
C6
C3
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
C6
（二）黄酮类化合物的分类
根据其：
① ② ③
中央三碳链的氧化程度 B-环联接位置（2-或3-位） 三碳链是否构成环状
分为以下几种类型：
1．黄酮类（flavones）
水溶性
荧光
平面型分 非平面分 溶解性一 溶解性较 水溶性 子，分 子，溶 般较 异黄酮 差 好 子间引 解性较 力大， 黄酮类 好 溶解性 差 有荧光，多为黄色～橙色
三、酸性与碱性
（一）酸性
黄酮酚羟基酸性强弱顺序依次为：
插烯酸
7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH
应用: 用于提取、分离及鉴定工作
C C C OH O
硼酸
酸性液
亮黄色
（四）碱性试剂显色反应
黄酮类化合物的溶液滴在滤纸上,干燥后喷Na2CO3水溶 液或置氨蒸气中薰,常能产生颜色变化,尤其在UV光下,变 化更为明显。用氨蒸气处理后色泽,当露置空气中随即 退去,喷以 Na2CO3的颜色不易退去。
1. 二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异 构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。
（Flavonoids）
本章内容
第一节 第二节 第三节 第四节 概 述
理化性质 提取与分离 结构测定
第一节
概 述
一、基本结构与分类
（一）黄酮类化合物的基本结构
8 7 6 5 1 O 2 3 4 无色 O
8 7 6
O 2 1'
4
3
1
2'
3' 4' 5'
6'
5
O
色原酮
苯并-δ-吡喃酮
黄色 碱性 黄碱素
应用：鉴定、提取及分离工作。
3．ZrOCl2（锆盐） 5-OH黄酮类 3-OH 甲醇 2%枸橼酸
2% ZrOCl2
黄
黄（3-OH黄酮） 褪色（5-OH黄酮）
原因：
3-OH，4-酮基络合物稳定性＞ 5－OH，4-酮基络合物
＞
4．镁盐 ——鉴别两类二氢黄酮
二氢黄酮
二氢黄酮醇
Mg(Ac)2
喷洒
天蓝色荧光
新红花苷(neo-carthamin)(无色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深色；开花 后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。
7．花色素类
又称花青素，是一类水溶性色素， 多以苷的形式存在。
HO + O OH OH OH OH
花色素
oxonium
矢车菊素
8．黄烷-3-醇类
又称儿茶素类化合物
三糖类：龙胆三糖（glcβ1→6glcβ1→2fru） 槐三糖（glcβ1→2glcβ1→2glc）等。 酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖等。
糖的连接位置： ① 7－位80%,其次是5位和4′位
② 黄酮醇苷 3－位70%,7－位20%,4′位约占5% ③ 多在3位上连接一个糖 ④ 双糖苷 3,7位较多见,3,4′位较少见。双糖苷可以 是同一种糖,也可以是不同的糖。如：槲皮素 3,7－二葡萄糖苷
HCl-Mg反应 HCl-Zn反应 NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应
（+） （+） （ -） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+）
第三节 黄酮类化合物的提取与分离
一、提 取
存在形式：
花、叶、果等组织中——苷 木部坚硬组织中——游离苷元 选择溶剂： 黄酮苷，极性稍大的苷元 —— 丙酮、 醋酸乙酯、乙醇、水、 甲醇-水（1：1）、甲醇
O
O
O
O
O
O
二、溶 解 性
1．苷与苷元 2．苷元
游离苷元： 苷类：
一般难溶于水,易溶于有机溶剂（如MeOH, EtOH, EtOAC,Et2O等）
① 黄酮、黄酮醇、查耳酮等—更难溶于水 平面性强的分子，因分子与分子间堆 积紧密，分子间氢键相互缔合，分子间引 力较大，故难溶于水。
② 二氢黄酮及二氢黄酮醇等——溶解度稍大
四、呈色反应
（一）还原试验——鉴别
1．盐酸-镁粉（或锌粉）反应 操作：样品/乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加
几滴浓HCl，即可显色。
黄酮（醇） ———橙红～紫红色 二氢黄酮（醇） 查耳酮、橙酮、儿茶素（-）
异黄酮类除少数例外，也不显色
注意: 花色素、部分橙酮、查耳酮类在浓HCl中 产生颜色。必要时,可不加镁粉作一空白对照。
OH HO O H OH H OH OH
O
2 3 OH
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
抗氧化、除臭、抗衰老
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
护肝作用
常见取代基
（1） -OH A环：5,7-OH，形成间三酚结构 B环：3’，4’-OH 形成邻苯二酚结构 C环：C3-OH （2） 异戊二烯基： 主要在羟基邻位取代 A环： 6 , 8 B环：2’ , 5’
3．颜色
是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH,-OCH3） 的种类、数目及取代位置有关 色原酮结构式：无色 黄酮（醇）、查耳酮、橙酮：色原酮2-位上引入苯 环后，形成交叉共轭体系，电子重排、转移，使 共轭链延长，显色。
异黄酮：共轭链短，显微黄色 二氢黄酮：无交叉共轭体系，不显色
综上原因，各种黄酮类化合物颜色深浅排列顺序如 下
以2-苯基色原酮为基本母核，C3 无含氧取代基。
黄芩苷
用于调节体内血糖，增强肌体免疫力，促进生长，提高 肌体抗氧化能力
2．黄酮醇类（flavonol）
以2-苯基色原酮为基本母核，C3有含氧 取代基。
槐米 槲皮素 R=H 芦丁 R=芸香糖基
具有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用。降低血压、增 强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、扩张冠状动 脉。国内用于心脑血管药品制剂的主要成分，国外还大量用于 食品添加剂和化妆品
大豆素 大豆苷
R=H R=glc
6．查耳酮类（chalcones）
两苯环之间的三碳链为开链结构
5' 4' 3' 2' 2 6' 1' 6 1 3
HO
4 5
OH
OH
HO glc O O
O 查耳酮
无色
红花苷
活血通径、散瘀止痛、闭经、痛经
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类植物成分。
HO HO Oglc O 氧化酶 SO2 HO O Oglc O 醌式红花苷(红色) O OH O OH 异构化 HO HO Oglc O 红花苷(carthamone)(黄色) OH OH
黄酮、黄酮醇及异黄酮—— 显黄色～橙黄色～褐色
5. 氯化锶（SrCl2） ——鉴别邻二OH
具邻二酚OH黄酮类/氨性甲醇
绿色～棕色乃至黑色↓
OH HO O OH OH OH O OH O O
Sr
O
+Sr ++ + OH
HO
O
沉淀
OH
6. 三氯化铁反应
——鉴别Ar-OH
（三）硼酸显色反应
具5－OH 的黄酮 2’－OH查耳酮
O OH H O O OH
2. 黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为 棕色，据此可与黄酮类区别。 3. 黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或 3,4’-二羟基取代时，在碱液中不安定，很快氧化， 由黄色深红色绿棕色沉淀。
练习题
OH HO O OH O rutinose OH O
芦丁（rutin）
有的还具有次甲二氧基,萜类侧链,呋喃骈环,吡喃骈环等结构,这样 组成了上千个不同结构的化合物。
（三)组成黄酮苷的糖类
植物界黄酮类化合物大多以苷的形式存在 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D--木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。 双糖类：槐糖（glcβ1→2glc） 、 芸香糖（rhα1→6glc） 、 龙胆二糖（glcβ1→6glc）、 新橙皮糖（rhα1→2glc）、 刺槐二糖（rhα1→6glc）等。
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
无色
橙皮苷
降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用 。用于高血压病的辅助治疗
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
2 3 OH O
OH O OH OH HO O OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
X
（二）金属盐类试剂的络合反应
—C3-OH，C5-OH，邻二OH（+）
络合应具备的条件
OH OH
结果：颜色，沉淀
用途：鉴定，结构测定，提取分离
1. 铝盐
1％AlCl3溶液，络合物多为黄色， 为显色剂和比色测定。
2. 铅盐
常用1％醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生 成沉淀。中性醋酸铅只能与分子中具有邻二酚 羟基或兼有3-OH,4-酮基或5-OH,4-酮基的化合物 产生沉淀。
二、黄酮类化合物的生物活性（自学）
（一）对心血管系统的作用 （二）抗肝脏毒作用 （三）抗炎作用 （四）雌性激素样作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）泻下作用
（七）解痉作用
第二节 黄酮类的理化性质及显色反应
多为结晶性固体， 少数苷（含糖分子多时） 为无定形粉末。
一、性 状
1．晶形
2．旋光性
游离的苷元中——二氢黄酮（醇）、 黄烷 ( 醇 )，其余则无光学活性。 黄酮苷类多具有旋光性，且多为左旋
苷的结构
糖与苷元的连接形式常见的为-O-糖苷;在天然黄 酮类化合物中也有以-C-糖苷的形式存在。如牡 荆素（vitexin）,葛根素(puerarin)等。
CH2OH
O
CH2OH
O
O
O
HO
OH
HO OH
OH
O
OH
O
牡荆素
心脑血管 抗癌
葛根素
提高免疫，增强心肌收缩力，保护心 肌细胞，降低血压，抗血小板聚集
排除干扰 ：先作空白对照实验
上述四种黄酮
O
HCl
无色
OH
Mg粉
红色
OH
O
OH
2．四氢硼钠反应——区别二氢黄酮类
2％NaBH4/MeOH 红～紫色 二氢黄酮类/EtOH 浓HCl
HO O OH HO O H H HO H H OH
NaBH4
O
HO
+
OH
HO
OH
OH
+
X
CH CH CH OH CH CH CH
水飞蓟素(SILYBIN)
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂 素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬 化，代谢中毒性肝损伤。
5．异黄酮类（isoflavones） 其B环连接在C3位上。
RO O 2 3 O
微黄
OH
雌激素样作用、 抗缺氧、抗癌缓 解高血压患者的 头痛等症状
水溶液 分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元） （大极性苷元 及单糖苷）
水层 正丁醇层 （黄酮苷） （多糖等）
（二）碱提取酸沉淀法 ——适合酸性成分 ——具有Ar-OH的黄酮
药材 OH碱水液
H+
苷元相同时，羟基糖越多，糖分子 越多，水溶度越大。
同一苷元， 3-O-葡萄糖苷的水溶度>7-O-葡萄糖苷
类别 性质
黄酮、黄 酮醇及 其苷
灰黄～黄 苷元：无 苷：有
颜色 旋光性
二氢黄酮 、二氢 黄酮醇 及其苷 无色
苷元及苷 均有
异黄酮
查耳酮
花色素
微黄
黄～橙黄 随PH不同 而改变 苷元：无 苷元：无 苷元：无 苷：有 苷：有 苷：有
多糖苷类——沸水提取
花青素类——可加少量酸（如 0.l％盐酸） 黄酮苷元——宜用极性较小的溶剂 （氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取 对得到的粗提取物可进行精制处理， 常用的方法有：
（一）溶剂萃取法 1．醇浸液、去脂杂——加p.e ２．水提取去水杂——加多倍量高度醇
药材
甲醇或乙醇提取，回收醇 浸膏 加水溶解
3
O
R
R=H，二氢黄酮 R=OH，二氢黄酮醇
半椅式结构、非平面性分子，故分 子与分子间排列不紧密，分子间引力降 低，有利于水分子进入，溶解度稍大。
③ 花色苷元（花青素）类——水溶度较大
+ O
X 或HO
-
-
花青素
虽也为平面性结构，但因以离子 形式存在，具有盐的通性，故亲水性 较强。
3．苷类
花青素＞橙酮＞查耳酮＞黄酮（醇）＞异黄酮＞二氢黄酮 （深） （浅）
黄酮（醇）分子中，尤其在 7-位及 4’-位引入-OH及-OCH3等助色团后，而 使化合物的颜色加深。
插烯酸结构，促进电子重排、移位 花色素及其苷元的颜色随pH不同而改变 一般显红（pH＜ 7） 紫（ pH＝8.5）
蓝（pH＞8.5）等颜色
羟基位置 酸性 溶解性 7 ，4 ＇- 二 溶于5%NaHCO3溶 羟基 强 液 7 或4 ＇- 羟 溶于5%Na2CO3溶 基 液 一般酚羟基 弱 溶于0.2%NaOH溶 液 5-羟基 溶于4%NaOH溶液
（二）碱性——强酸下形成钅羊盐
+
O
HCl
O Cl
O
OH
γ-吡喃环上的1-氧原子，因有未共用 的电子对，故表现微弱的碱性，可与强无 机酸生成盐，但生成的盐极不稳定，加水 后即可分解。钅羊盐常常表现出特殊的颜 色，可用于鉴别。
2-苯基色原酮
定义:
黄酮类化合物是泛指两个具有酚 羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三 碳原子相互连接而成的一系列化合物。
O A C C C C B
C6
C3
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
C6
（二）黄酮类化合物的分类
根据其：
① ② ③
中央三碳链的氧化程度 B-环联接位置（2-或3-位） 三碳链是否构成环状
分为以下几种类型：
1．黄酮类（flavones）
水溶性
荧光
平面型分 非平面分 溶解性一 溶解性较 水溶性 子，分 子，溶 般较 异黄酮 差 好 子间引 解性较 力大， 黄酮类 好 溶解性 差 有荧光，多为黄色～橙色
三、酸性与碱性
（一）酸性
黄酮酚羟基酸性强弱顺序依次为：
插烯酸
7,4’-二OH＞7-或4’-OH＞一般酚羟基＞5-OH
应用: 用于提取、分离及鉴定工作
C C C OH O
硼酸
酸性液
亮黄色
（四）碱性试剂显色反应
黄酮类化合物的溶液滴在滤纸上,干燥后喷Na2CO3水溶 液或置氨蒸气中薰,常能产生颜色变化,尤其在UV光下,变 化更为明显。用氨蒸气处理后色泽,当露置空气中随即 退去,喷以 Na2CO3的颜色不易退去。
1. 二氢黄酮类易在碱液中开环，转变成相应异 构体——查耳酮类化合物，显橙-红色。
（Flavonoids）
本章内容
第一节 第二节 第三节 第四节 概 述
理化性质 提取与分离 结构测定
第一节
概 述
一、基本结构与分类
（一）黄酮类化合物的基本结构
8 7 6 5 1 O 2 3 4 无色 O
8 7 6
O 2 1'
4
3
1
2'
3' 4' 5'
6'
5
O
色原酮
苯并-δ-吡喃酮
黄色 碱性 黄碱素
应用：鉴定、提取及分离工作。
3．ZrOCl2（锆盐） 5-OH黄酮类 3-OH 甲醇 2%枸橼酸
2% ZrOCl2
黄
黄（3-OH黄酮） 褪色（5-OH黄酮）
原因：
3-OH，4-酮基络合物稳定性＞ 5－OH，4-酮基络合物
＞
4．镁盐 ——鉴别两类二氢黄酮
二氢黄酮
二氢黄酮醇
Mg(Ac)2
喷洒
天蓝色荧光
新红花苷(neo-carthamin)(无色)
红花在开花初期，花冠呈淡黄色；开花中期，花冠呈深色；开花 后期或采收干燥过程中由于酶的作用，氧化成红色。
7．花色素类
又称花青素，是一类水溶性色素， 多以苷的形式存在。
HO + O OH OH OH OH
花色素
oxonium
矢车菊素
8．黄烷-3-醇类
又称儿茶素类化合物
三糖类：龙胆三糖（glcβ1→6glcβ1→2fru） 槐三糖（glcβ1→2glcβ1→2glc）等。 酰化糖类： 2-乙酰葡萄糖等。
糖的连接位置： ① 7－位80%,其次是5位和4′位
② 黄酮醇苷 3－位70%,7－位20%,4′位约占5% ③ 多在3位上连接一个糖 ④ 双糖苷 3,7位较多见,3,4′位较少见。双糖苷可以 是同一种糖,也可以是不同的糖。如：槲皮素 3,7－二葡萄糖苷
HCl-Mg反应 HCl-Zn反应 NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应
（+） （+） （ -） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+）
第三节 黄酮类化合物的提取与分离
一、提 取
存在形式：
花、叶、果等组织中——苷 木部坚硬组织中——游离苷元 选择溶剂： 黄酮苷，极性稍大的苷元 —— 丙酮、 醋酸乙酯、乙醇、水、 甲醇-水（1：1）、甲醇
O
O
O
O
O
O
二、溶 解 性
1．苷与苷元 2．苷元
游离苷元： 苷类：
一般难溶于水,易溶于有机溶剂（如MeOH, EtOH, EtOAC,Et2O等）
① 黄酮、黄酮醇、查耳酮等—更难溶于水 平面性强的分子，因分子与分子间堆 积紧密，分子间氢键相互缔合，分子间引 力较大，故难溶于水。
② 二氢黄酮及二氢黄酮醇等——溶解度稍大
四、呈色反应
（一）还原试验——鉴别
1．盐酸-镁粉（或锌粉）反应 操作：样品/乙醇中加入少许镁粉振摇，滴加
几滴浓HCl，即可显色。
黄酮（醇） ———橙红～紫红色 二氢黄酮（醇） 查耳酮、橙酮、儿茶素（-）
异黄酮类除少数例外，也不显色
注意: 花色素、部分橙酮、查耳酮类在浓HCl中 产生颜色。必要时,可不加镁粉作一空白对照。
OH HO O H OH H OH OH
O
2 3 OH
4
黄烷醇
（＋）—儿茶素
抗氧化、除臭、抗衰老
9．橙酮类
O CH
O CH
OH OH
O
O
橙酮
硫磺菊素
护肝作用
常见取代基
（1） -OH A环：5,7-OH，形成间三酚结构 B环：3’，4’-OH 形成邻苯二酚结构 C环：C3-OH （2） 异戊二烯基： 主要在羟基邻位取代 A环： 6 , 8 B环：2’ , 5’
3．颜色
是否存在交叉共轭体系及助色团（-OH,-OCH3） 的种类、数目及取代位置有关 色原酮结构式：无色 黄酮（醇）、查耳酮、橙酮：色原酮2-位上引入苯 环后，形成交叉共轭体系，电子重排、转移，使 共轭链延长，显色。
异黄酮：共轭链短，显微黄色 二氢黄酮：无交叉共轭体系，不显色
综上原因，各种黄酮类化合物颜色深浅排列顺序如 下
以2-苯基色原酮为基本母核，C3 无含氧取代基。
黄芩苷
用于调节体内血糖，增强肌体免疫力，促进生长，提高 肌体抗氧化能力
2．黄酮醇类（flavonol）
以2-苯基色原酮为基本母核，C3有含氧 取代基。
槐米 槲皮素 R=H 芦丁 R=芸香糖基
具有降低毛细血管的异常通透性和脆性的作用。降低血压、增 强毛细血管抵抗力、减少毛细血管脆性、降血脂、扩张冠状动 脉。国内用于心脑血管药品制剂的主要成分，国外还大量用于 食品添加剂和化妆品
大豆素 大豆苷
R=H R=glc
6．查耳酮类（chalcones）
两苯环之间的三碳链为开链结构
5' 4' 3' 2' 2 6' 1' 6 1 3
HO
4 5
OH
OH
HO glc O O
O 查耳酮
无色
红花苷
活血通径、散瘀止痛、闭经、痛经
红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类植物成分。
HO HO Oglc O 氧化酶 SO2 HO O Oglc O 醌式红花苷(红色) O OH O OH 异构化 HO HO Oglc O 红花苷(carthamone)(黄色) OH OH
黄酮、黄酮醇及异黄酮—— 显黄色～橙黄色～褐色
5. 氯化锶（SrCl2） ——鉴别邻二OH
具邻二酚OH黄酮类/氨性甲醇
绿色～棕色乃至黑色↓
OH HO O OH OH OH O OH O O
Sr
O
+Sr ++ + OH
HO
O
沉淀
OH
6. 三氯化铁反应
——鉴别Ar-OH
（三）硼酸显色反应
具5－OH 的黄酮 2’－OH查耳酮
O OH H O O OH
2. 黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为 棕色，据此可与黄酮类区别。 3. 黄酮类化合物当分子中有邻二酚羟基取代或 3,4’-二羟基取代时，在碱液中不安定，很快氧化， 由黄色深红色绿棕色沉淀。
练习题
OH HO O OH O rutinose OH O
芦丁（rutin）
有的还具有次甲二氧基,萜类侧链,呋喃骈环,吡喃骈环等结构,这样 组成了上千个不同结构的化合物。
（三)组成黄酮苷的糖类
植物界黄酮类化合物大多以苷的形式存在 单糖类：D-葡萄糖、D-半乳糖、 D--木糖、L-鼠李糖、 L-阿拉伯糖、D-葡萄糖醛酸等。 双糖类：槐糖（glcβ1→2glc） 、 芸香糖（rhα1→6glc） 、 龙胆二糖（glcβ1→6glc）、 新橙皮糖（rhα1→2glc）、 刺槐二糖（rhα1→6glc）等。
3．二氢黄酮类（flavanones）
O
二氢黄酮
O
无色
橙皮苷
降低毛细管的脆性，保护毛细血管，防止微血管破裂出血的作用 。用于高血压病的辅助治疗
4．二氢黄酮醇类（flavanonols）
2 3 OH O
OH O OH OH HO O OH
O
二氢黄酮醇
二氢槲皮素
OH O OCH3 HO O OH OH O O CH2OH
X
（二）金属盐类试剂的络合反应
—C3-OH，C5-OH，邻二OH（+）
络合应具备的条件
OH OH
结果：颜色，沉淀
用途：鉴定，结构测定，提取分离
1. 铝盐
1％AlCl3溶液，络合物多为黄色， 为显色剂和比色测定。
2. 铅盐
常用1％醋酸铅及碱式醋酸铅水溶液，可生 成沉淀。中性醋酸铅只能与分子中具有邻二酚 羟基或兼有3-OH,4-酮基或5-OH,4-酮基的化合物 产生沉淀。
二、黄酮类化合物的生物活性（自学）
（一）对心血管系统的作用 （二）抗肝脏毒作用 （三）抗炎作用 （四）雌性激素样作用 （五）抗菌及抗病毒作用 （六）泻下作用
（七）解痉作用
第二节 黄酮类的理化性质及显色反应
多为结晶性固体， 少数苷（含糖分子多时） 为无定形粉末。
一、性 状
1．晶形
2．旋光性
游离的苷元中——二氢黄酮（醇）、 黄烷 ( 醇 )，其余则无光学活性。 黄酮苷类多具有旋光性，且多为左旋
苷的结构
糖与苷元的连接形式常见的为-O-糖苷;在天然黄 酮类化合物中也有以-C-糖苷的形式存在。如牡 荆素（vitexin）,葛根素(puerarin)等。
CH2OH
O
CH2OH
O
O
O
HO
OH
HO OH
OH
O
OH
O
牡荆素
心脑血管 抗癌
葛根素
提高免疫，增强心肌收缩力，保护心 肌细胞，降低血压，抗血小板聚集
排除干扰 ：先作空白对照实验
上述四种黄酮
O
HCl
无色
OH
Mg粉
红色
OH
O
OH
2．四氢硼钠反应——区别二氢黄酮类
2％NaBH4/MeOH 红～紫色 二氢黄酮类/EtOH 浓HCl
HO O OH HO O H H HO H H OH
NaBH4
O
HO
+
OH
HO
OH
OH
+
X
CH CH CH OH CH CH CH
水飞蓟素(SILYBIN)
水飞蓟素是二氢黄酮醇与苯丙素衍生物缩合成的黄酮木脂 素类成分。具有保肝作用，用于治疗急、慢性肝炎及肝硬 化，代谢中毒性肝损伤。
5．异黄酮类（isoflavones） 其B环连接在C3位上。
RO O 2 3 O
微黄
OH
雌激素样作用、 抗缺氧、抗癌缓 解高血压患者的 头痛等症状
水溶液 分别以不同极性溶剂萃取 （石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇）
石油醚层 （小极性）
氯仿层 乙酸乙酯层 （苷元） （大极性苷元 及单糖苷）
水层 正丁醇层 （黄酮苷） （多糖等）
（二）碱提取酸沉淀法 ——适合酸性成分 ——具有Ar-OH的黄酮
药材 OH碱水液
H+
苷元相同时，羟基糖越多，糖分子 越多，水溶度越大。
同一苷元， 3-O-葡萄糖苷的水溶度>7-O-葡萄糖苷
类别 性质
黄酮、黄 酮醇及 其苷
灰黄～黄 苷元：无 苷：有
颜色 旋光性
二氢黄酮 、二氢 黄酮醇 及其苷 无色
苷元及苷 均有
异黄酮
查耳酮
花色素
微黄
黄～橙黄 随PH不同 而改变 苷元：无 苷元：无 苷元：无 苷：有 苷：有 苷：有
多糖苷类——沸水提取
花青素类——可加少量酸（如 0.l％盐酸） 黄酮苷元——宜用极性较小的溶剂 （氯仿、乙醚、醋酸乙酯）等提取 对得到的粗提取物可进行精制处理， 常用的方法有：
（一）溶剂萃取法 1．醇浸液、去脂杂——加p.e ２．水提取去水杂——加多倍量高度醇
药材
甲醇或乙醇提取，回收醇 浸膏 加水溶解