常见有机化合物的质谱

常见有机化合物的质谱

常见有机化合物的质谱：

1. 饱和脂肪烃

a.直链烃

直链烃显示弱的分子离子峰，

◆有m/z ：M-29，29，43，57，71，…CnH2n＋1系列峰(σ—断裂)

◆伴有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1系列较弱峰

b. 支链烃

◆分子离子峰丰度降低

c. 环烷烃

◆分子离子峰强度增加，会出现m/z=41，55，56，69等系列碎片离子峰。

◆烷基取代的环烷烃易丢失烷基，优先失去最大基团，正电荷保留在环上。

2. 烯烃

容易发生烯丙基断裂，

产生一系列27，41，55，69，…CnH2n-1峰，41常是基峰

3. 芳烃

分子离子峰强，易发生Cα-Cβ键的裂解，生成的苄基m/z91是基峰。正构烷基取代链越长，m/z91丰度越大。

若基峰比91大14n，表明苯环α碳上另有烷基取代。

会出现39，51，65，77，91，105，119，…等一系列峰。

侧链含γ-H的会产生重排离子峰，m/z=92

4. 醇和酚

醇的分子离子峰往往观察不到，M-H有时可以观察到

饱和醇羟基的Cα－Cβ键易发生断裂，产生（31+14n）特征系列离子峰，伯醇的m/z31较强。

开链伯醇还可能发生麦氏重排，同时脱水和脱烯（M-18-28）。

酚的分子离子峰较强，出现(M-28)（-CO），(M-29)（-CHO）峰。

5. 醛、酮

直链醛、酮显示有CnH2n＋1CO为通式的特征离子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等。

6. 羧酸

脂肪羧酸的分子离子峰很弱，m/z 60是丁酸以上α－碳原子上没有支链的脂肪羧酸最特征的离子峰，由麦氏重排裂解产生；

低级脂肪酸还常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的离子峰。

7. 酯

羧酸酯进行α－裂解所产生（M-R）或（M-OR）的离子常成为质谱图中的强峰（有时为基峰）。

常见氢谱化学位移值范围：

醛氢9-10.5 ppm

芳环及苯环6-9.5 ppm

烯氢4.5-7.5 ppm

与氧原子相连的氢3.0-5.5ppm

与氮原子相连的氢2.0-3.5ppm

炔氢1.6-3.4 ppm

脂肪氢0-2.5 ppm

活泼氢：醇类0.5-5.5ppm

酚类4.0-12.0 ppm

酸类：9-13.0 ppm

氨活泼氢：酰胺5-8.5ppm

芳香氨3.0-5.0ppm

脂肪氨0.6-3.5 ppm。

碳谱三大区：

◆高δ值区δ>165 ppm，属于羰基和叠烯区：a.分子结构中，如存在叠峰，除叠烯中有高δ值信号峰外，叠烯两端碳在双键区域还应有信号峰，两种峰同时存在才说明叠烯存在；b.δ>190 ppm的信号，只能属于醛、酮类化合物；c.160-180 ppm的信号峰，则归属于酸、酯、酸酐等类化合物的羰基。

◆中δ值区δ90-160 ppm（一般情况δ为100-150ppm）烯、芳环、除叠烯中央碳原子外的其他SP2杂化碳原子、碳氮三键碳原子都在这个区域出峰。

◆低δ值区δ<100 ppm，主要脂肪链碳原子区：a.与单个氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值一般处于55-95 ppm，不与氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值小于55 ppm；b.炔碳原子δ值在70-100ppm，这是不饱和碳原子的特例。