第六章氧化还原PPT课件

E0 I2/I
0.535V
若溶液中加入大量I－
2 C u 2 4 I 2 C u I I2
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EE0 0.0159lg[[CCuu2]]
E0 0.059lg[Cu2][I] Ksp,CuI
E 0 0 .0 5 9 lg [ C u 2 ] [ I ] 0 .0 5 9 lg K s p ,C u I
小于1，用浓度计算结果有出入。但由于副反应 影响远大于离子强度以及离子强度的影响比较难 以校正，一般情况下忽略。
E' E0.0n5l9 gR Odex
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2. 生成沉淀:
氧化型生成沉 淀 E' 还原型生成沉 淀 E'
例如：
2 C uI2 2 C u2 2I
E0 Cu2/Cu
0.158V
当 [ H ] 1 8 m 0 / L o H '3 A 4 lH sO 2 A 0 . 1 s V O 0 I 3 / I
H3ASO4 + 3I－+ 2H+
HASO2 + I3－+ 2H2O（酸性条件）
间接碘量法
HASO2 + I3－+ 2H2O
H3ASO4 +3I－ + 2H+ （碱性条件）
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三、条件电位及影响因素
E E 0 .05 lg fO 9x Rde 0 .05 lg C 9 Ox n fRdeOx n C Rde
（一）条件电位：一定条件下，氧化型和还原型的
浓度都是1moL/L时的实际电位
令E' E 0.059lg fOx Red 条件电位
n
fRed Ox
实际工作中，查不到所需 E ' 可采用条件 相似 E '。
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（二）影响条件电极电位的因素
与电解质溶液的浓度，及能与氧化还原电对发生 副反应的物质有关 实验条件一定，条件电位一定
1．离子强度（盐效应） 2 副反应：生成沉淀 3．酸效应
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1、离子强度： 在氧化还原反应中，离子强度大，价态高，f远
4、方法分类：
常以氧化剂命名:高锰酸钾法、重铬酸钾法、碘量法、亚 硝酸钠法、溴量法、铈量法
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第二节 条件电极电位
氧 化 还 原 半
Ox1 + ne Red2
反 应
Ox1 + Red2
Red1 Ox2 + ne
Ox2 + Red1
➢ 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 ➢ 电对的电极电位越高，其氧化形的氧化能力越强
以氧化还原反应为基础的滴定分析方法 可测定氧化剂、还原剂及间接测定能与氧化剂还原剂定量反 应的物质。
2、实质：电子的转移
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3、特点： （1）反应机理复杂，除主反应外，还经常
伴有各种副反应，反应历程不清；
（2）反应速度较慢；
如 C e 4 A s 3 ＋ 从 E 1 . 4 4 , 0 . 7 1 看 可 定 量 反 应 ， 但 反 应 速 度 慢 ， 无 应 用 价 值 。
EO/R x deE' 0.0 n5lg 9C C R Odex
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条件电位是在特定条件下，氧化形和还原形的 分析浓度相等时的电位，它是校正了各种外界 条件因素影响后的实际电极电位，在条件不变 时，它是一个常数。
Fra Baidu bibliotek
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E ' 和 E 关系就如同条件稳定常数K’MY与绝对稳定 常数KMY之间的关系一样，E '反映离子强度以及各 种副反应影响的总结果，实际是条件电极电位， 用它来处理问题，即简便又符合实际情况。
（还原形的还原能力越弱）——氧化剂 ➢ 电对的电极电位越低，其还原形的还原能力越强
（氧化形的氧化能力越弱）——还原剂
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一、电极电位的Nernst方程式
Nernst(1889)和Peters(1898)先后提出的 。
Ox + ne = Red
EO/xRed
ERTlnaOx nF aRed
25℃：EOx/Red
E
0.059lg aOx
n
aRed
也可用φ表示电位。
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二 、标准电极电位
EOx/Red
E
0.059lg aOx
n
aRed
E 标准电极电位
n 半反应中的电子转移数
当 a 1 m/L o 时 lE O /R x de E
E是 常数
影响因素： 仅与电对本身性质和温度有关
第六章 氧化还原滴定法
第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节 第九节
概述 条件电极电位 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应的速度及其影响因素 氧化还原滴定曲线及终点的确定 氧化还原滴定中的予处理 高锰酸钾法 重铬酸钾法 碘量法
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第一节
概述
1、氧化还原滴定法：
直接碘量法
注：根据电对的电位高低判断氧化还原反应的方向
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第三节 氧化还原反应进行的程度
一 、氧化还原反应进行的程度用反应平衡常数来衡量
EH 3As4O HA2sO 0.5V 6
E I3/I
0.54V5
已H 知 3As 4的 O pa K 1~pa K 3分别 2.7， 7.0 为 和 1.5 1
HA 2的 spO K 9a .2
E H 3A4 sO HA 2 sE O E 0 0..0 0 25 5 llg g 9 [9 H (H 3[A H A2[sH s 4 O ]A 2 O ]H []2 sC ]2H O 3As4O )
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C H3As4O
HA2sO
E' E0.05l9 gHA2s[H O]2
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H3AS4O
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H 3 A4 s O [H ]3 [H ]2K a 1 [ [H H ] ]2 3 K a 1 K a 2 K a 1 K a 2 K a 3
HAsO 2 [H[H]]Ka
当 [ H ] 5 m /L o H '3 A l4s H O 2 A 0 . 6 s V O 0 I 3 /I
[Cu2+]=[I-]=1mol·L-1
E 0 .1 5 8 0 .0 5 9 lg 1 .1 1 0 1 2
0.87V
反应能向右进行 E E 0 Cu2/CuI
0 I2/I
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3. 酸效应：
例：
H3AsO4 + 2H+ + 2e I3- + 2 e
HAsO2 + 2H2O 3I-