沉淀与结晶
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如：现有20ml料液，饱和度为20％，以加固体硫酸铵的 方式盐析，需要达到的硫酸铵饱和度为40％，问需要 加入多少固体硫酸铵？
盐析饱和度（Saturation）的概念： 以硫酸铵为例：250C时，硫酸铵的饱和溶解度是767g/L
定义为100%饱和度。（50％饱和度？）
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25℃硫酸铵水溶液由原来的饱和度达到所需饱和度 时，每升硫酸铵水溶液应加入固体硫酸铵的克数
PS：不同的pr结构不同，溶解度不同，盐所需要的 浓度也不同－分级沉淀。
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4
2.3 盐析过程 2.3.1离子强度对盐析过程的影响
(1） Cohnx经验公式
log S Ks I β，Ks—常数
S—蛋白质溶解度，mol/L; I—离子强度 c:离子浓度；Z：离子化合价
I 1
（3）由于在等电点附近，溶质仍然有一定的溶 解度，等电点沉淀法往往不能获得高的回收率， 因此等电点沉淀法通常与盐析、有机溶剂沉淀 法联合使用
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5.其它沉淀法
（1）非离子型聚合物沉淀法（PEG） （2）聚电解质沉淀法：聚丙烯酸 （3）金属离子沉淀法 （4）有机酸沉淀法：鞣酸、TCA等，可与有机分子的碱性
固体有两种状态：结晶和无定形 结晶：析出速度慢，溶质分子有足够时间进行排列，粒子排列
有规则 无定形固体：析出速度快，粒子排列无规则
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典型的晶体结构
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2.结晶操作的特点
（1）只有同类分子或离子才能排列成晶体，因此 结晶过程有良好的选择性。
通过结晶，溶液中大部分的杂质会留在母液 中，再通过过滤、洗涤，可以得到纯度较高 的晶体。
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2.4.3常用的盐析用盐
硫酸铵：溶解度大（767g/L），对T不敏感、分级 效果好，对蛋白有稳定作用，价廉；具腐蚀性且缓 冲能力差，
硫酸钠 磷酸盐 柠檬酸盐
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2.5影响盐析的因素
(1)溶质种类的影响：Ks和β值 (2)溶质浓度的影响：
蛋白质浓度大，盐的用量小，共沉作用明显，分辨 率低；
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4.结晶步骤
4.1一般步骤 过饱和溶液的形成 晶核的形成 晶体生长
其中，溶液达到过饱和状态是结晶的前提；过 饱和度是结晶的推动力。
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4.2温度与溶解度的关系
由于物质在溶解时要吸收热量、结晶时要放 出结晶热。因此，结晶也是一个质量与能量 的传递过程，它与体系温度的关系十分密切。
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3 有机溶剂沉淀
3.1概念：在含有溶质的水溶液中加入一定量亲水的 有机溶剂，降低溶质的溶解度，使其沉淀析出。
3.2原理：
（1）降低了溶质的介电常数，使溶质之间的静电引 力增加，从而出现聚集现象，导致沉淀。
（2）由于有机溶剂的水合作用，降低了自由水的浓 度，降低了亲水溶质表面水化层的厚度，从而降 低了亲水性，导致脱水凝聚－破坏水化膜。
（2）结晶过程具有成本低、设备简单、操作方便， 广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、 核酸等产品的精制。
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3.结晶过程分析
3.1基本概念
饱和溶液：当溶液中溶质浓度等于该溶 质质在同等条件下的饱和溶解度时，该 溶液称为饱和溶液；
过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度 时，该溶液称之为过饱和溶液；
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（2）加饱和硫酸铵溶液
V V S2S1 0 S 3S 2
V-加入体积；V0－原液体积 S3－所加硫酸铵的饱和度 S2－需要达到的硫酸铵的饱和度 S1－原液硫酸铵的饱和度
PS：操作时注意事项
a. T b.分级盐析 c. 条 件 严 格 控 制 （ 有 重 复性） d.静止0.5－1h后过滤或 离心（沉淀完全） e.搅拌
2
ci Zi2
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（2）β和Ks的物理意义
β－盐浓度为0时，蛋白质溶解度的对数值。 与蛋白质种类、温度、pH值有关，与盐无关；
Ks—盐析常数，与蛋白质和无机盐的种类有 关，与温度、pH值无关。
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2.3.2盐析的方法
Ks盐析法(分级沉淀）：在一定pH和温度下， 改变体系离子强度进行盐析的方法；
（1）分辨率高； （2）溶剂容易分离，并可回收使用；产品洁净； （3）容易使蛋白质等生物大分子失活；
（4）应注意在低温下操作；
（5）成本高
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3.5常用的有机溶剂沉淀剂
（1）乙醇：
沉淀作用强，挥发性适中，无毒常用于蛋白质、核酸、 多糖等生物大分子的沉淀；
（2）丙酮：沉淀作用更强，用量省，但毒性大，应用范围
加沉淀剂→陈化→分离（过滤或离心）
2.盐析法
2. 1基本概念： 盐析：在高浓度的中性盐存在下，蛋白质（酶）等生 物大分子物质在水溶液中的溶解度随盐浓度的升高会 急剧下降，并产生沉淀，这种现象称为盐析。
盐溶：在低盐浓度下，蛋白质的溶解度随盐浓度的 升高，溶解度略有上升，这种现象称为盐溶。
2.2 盐析原理
功能团形成复合物而沉淀 （5）选择性变性沉淀 a.选择性酸碱变性（TCA） b.热稳定性不同－热变性 c.表面活性剂或有机溶剂选择性变性（SDS、氯仿）
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结晶技术
1.结晶的概念 溶液中的溶质在一定条件下，因分子有规则的排列而结合成 晶体。
特征：晶体的化学成分均一，具有各种对称的晶体，离子和 分子在空间晶格的结点上呈规则的排列.
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沉淀法
1. 概述
（1）定义：利用沉淀剂使所需提取的生化物质或杂质 在溶液中的溶解度降低而形成无定形固体沉淀的过 程。
（2）特点：操作简单、经济、浓缩倍数高 （3）缺点：针对复杂体系而言，分离度不高、选择性
不强；杂质含量高 （4）种类：盐析、有机溶剂沉淀、等电点沉淀、非离
子型聚合物沉淀、金属离子沉淀法等 （5）一般操作过程
目标蛋白与杂质带有相同的电荷，pI附近；稳定性好 （4）离子强度:
离子强度低有利于沉淀，0.01－0.05mol/L （5）样品浓度: 0.5－2%
稀：溶剂用量大，回收率低，但共沉淀作用小 浓：节省溶剂用量，共沉作用强，分辨率低
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4.等电点沉淀
4.1概念：
调节体系pH值，使两性电解质的溶解度下降， 析出的操作称为等电点沉淀。
（1）首先需要了解生物大分子在水溶液中的存 在状态－蛋白质溶于水的原因
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a.两性电解质，由于静电力的作用，分子间相互排 斥，形成稳定的分散系。
b.蛋白质周围形成水化膜，保护了蛋白质粒子，避 免了相互碰撞。
（2）原理
a.盐离子中和pr分子表面电荷，静电斥力减弱。
b.盐亲水性大于pr亲水性－破坏Baidu Nhomakorabea化模
盐析作用要强 盐析用盐需有较大的溶解度 盐析用盐溶解度受T影响小 盐析用盐必须是惰性的 来源丰富、经济
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2.4.2一般的规律为 在相同离子强度下，盐的种类对蛋白质溶解度 的影响有一定差异： 半径小的高价离子的盐析作用较强，半径大 的低价离子作用较弱 （Ks）磷酸钾>硫酸钠>硫酸铵>柠檬酸钠 >硫酸镁
沉淀与结晶
Precipitation and Crystallization
沉淀法与结晶法都是将溶质以固体形式从溶液中 析出的方法，若析出的是晶体，则称为结晶；析出 的是无定形物质，则称为沉淀。
沉淀和结晶本质上同属一个过程，都是新相析出 的过程，两者的区别在于构成单位的排列方式不同 ，晶体的原子、离子或分子排列是规则的，而沉淀 是不规则的。沉淀和结晶通常被统称为固相析出技 术。
c.加入晶核后，溶质在晶核周围聚集、排列，溶质浓 度降低，并降至SS线；
d.介于饱和溶解度曲线和过饱和溶解度曲线之间的区 域，可以进一步划分刺激结晶区和养晶区
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（2）不稳定区
在TT曲线的上半部的区域称为不稳定区，在该区域任意一 点溶液均能自发形成结晶，溶液中溶质浓度迅速降低至SS 线（饱和）； 晶体生长速度快，晶体尚未长大，溶质浓度便降至饱 和溶解度，此时已形成大量的细小结晶，晶体质量差；
因此，工业生产中通常采用加入晶种，并将溶质浓度控制 在养晶区（亚稳定区），以利于大而整齐的晶体形成。
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（3）影响溶液过饱和度的因素
a.饱和曲线是固定的
b.不饱和曲线受搅拌、搅拌强度、晶种、晶种大小和多少、 冷却速度的快慢等因素的影响
（4）结晶与溶解度之间的关系
晶体产量取决于溶液与固体之间的溶解—析出平衡； 固体溶质加入未饱和溶液——溶解； 固体溶质加入饱和溶液——平衡（Vs=Vd） 固体溶质加入过饱和溶液——晶体析出
3.4 晶体的形成
形成新相（固体）需要一定的表面自由能。因此， 溶液浓度达到饱和溶解度时，晶体尚不能析出， 只有当溶质浓度超过饱和溶解度后，才可能有晶 体析出。
首先形成晶核，由Kelvin公式，微小的晶核具有 较大的溶解度。实质上，在饱和溶液中，晶核是 处于一种形成—溶解—再形成的动态平衡之中， 因此，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能 够稳定存在。
蛋白质浓度小，盐的用量大，共沉作用小、分辨率 高
(3)pH值：影响蛋白质表面净电荷的数量 通常调整体系pH值使其在pI附近；且pr稳定性好
(4)盐析温度-常温 一般在高盐浓度下，温度升高，其溶解度反而下降
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2.6硫酸铵盐析操作
（1）固体加入法： 以少量多次方式缓慢加入硫酸铵，其用量由表可得。
不广；
V V S2S1 0 S 3S 2
（3）甲醇 介电常数小，60%乙醇的介电常数是48； 丙酮的介电常数是22；容易获取
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3.6影响有机溶剂沉淀的主要因素
（1）温度－预冷 低温有利于防止溶质变性；有利于提高收率（溶解度下降）； （有机溶剂溶于水放热）
（2）搅拌速度－散热 （3）溶液pH值：
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4.4过饱和溶液的形成
（1）冷却
a.适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同 时，溶解度随温度变化的幅度要适中。如： L－脯氨酸浓缩液至4℃，放置4h，大量晶体 析出。
β盐析法(分级沉淀） ：在一定离子强度下， 改变pH和温度进行盐析； 化其非中常，敏K感s盐，析易法产由生于共蛋沉白淀质现对象离，子因强此度常的用变于 提取液的前处理。 而β盐析法由于溶质溶解度变化缓慢，且变化 幅度小，因此分辨率更高，常用于初步的纯化。
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2.4.盐析用盐的选择 2.4.1选用盐析用盐的几点考虑
4.2原理：
蛋白质是两性电解质，当溶液pH值处于等电点 时，分子表面净电荷为0，双电层和水化膜结构 被破坏，由于分子间引力，形成蛋白质聚集体， 进而产生沉淀。
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操作时的注意事项：
（1）由于无机离子的影响，蛋白质的等电点通 常会发生“漂移”，阳-高，阴-低
（2）溶质的稳定性
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（3）加有机溶剂后，pr等分子的空间结构可能发 生变化，使内部疏水基团部分外露，并与有机溶剂 的疏水基团结合成疏水层，从而使蛋白沉淀。
3.3溶剂选择
介电常数要小 致变性作用要小 毒性要小、挥发性适中 水溶性要好（与水无限混溶）
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3.4有机溶剂沉淀的特点
γ1---普通晶体半径 T---绝对温度
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3.3结晶过程的实质
结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出，形成新相的 过程
这一过程包括： 溶质分子凝聚成固体 分子有规律地排列在一定晶格中
这一过程与表面分子化学键力变化有关； 因此，结晶过程是一个表面化学反应过程。
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溶解度与温度的关系可以用饱和曲线和过饱 和曲线表示
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4.3饱和曲线和过饱和曲线
SS-饱和曲线 TT-过饱和曲线 T’T’-超溶解曲线
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（1）稳定区和亚稳定区
a.在温度-溶解度关系图中，SS曲线下方为稳定区， 在该区域任意一点溶液均是稳定的；
b.而在SS曲线和TT曲线之间的区域为亚稳定区，此 刻如不采取一定的手段（如加入晶核），溶液可长时 间保持稳定；
溶质只有在过饱和溶液中才能析出；
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3.2凯尔文（Kelvin）公式
溶质溶解度与温度、溶质分散度（晶体大小）有关。
ln c2 2M ( 1 1 ) c1 RT r2 r1
C2---小晶体的溶解度；
C1---普通晶体的溶解度
σ---晶体与溶液间的表面张力；ρ---晶体密度
γ2---小晶体的半径； R---气体常数；
盐析饱和度（Saturation）的概念： 以硫酸铵为例：250C时，硫酸铵的饱和溶解度是767g/L
定义为100%饱和度。（50％饱和度？）
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25℃硫酸铵水溶液由原来的饱和度达到所需饱和度 时，每升硫酸铵水溶液应加入固体硫酸铵的克数
PS：不同的pr结构不同，溶解度不同，盐所需要的 浓度也不同－分级沉淀。
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2.3 盐析过程 2.3.1离子强度对盐析过程的影响
(1） Cohnx经验公式
log S Ks I β，Ks—常数
S—蛋白质溶解度，mol/L; I—离子强度 c:离子浓度；Z：离子化合价
I 1
（3）由于在等电点附近，溶质仍然有一定的溶 解度，等电点沉淀法往往不能获得高的回收率， 因此等电点沉淀法通常与盐析、有机溶剂沉淀 法联合使用
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5.其它沉淀法
（1）非离子型聚合物沉淀法（PEG） （2）聚电解质沉淀法：聚丙烯酸 （3）金属离子沉淀法 （4）有机酸沉淀法：鞣酸、TCA等，可与有机分子的碱性
固体有两种状态：结晶和无定形 结晶：析出速度慢，溶质分子有足够时间进行排列，粒子排列
有规则 无定形固体：析出速度快，粒子排列无规则
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典型的晶体结构
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2.结晶操作的特点
（1）只有同类分子或离子才能排列成晶体，因此 结晶过程有良好的选择性。
通过结晶，溶液中大部分的杂质会留在母液 中，再通过过滤、洗涤，可以得到纯度较高 的晶体。
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2.4.3常用的盐析用盐
硫酸铵：溶解度大（767g/L），对T不敏感、分级 效果好，对蛋白有稳定作用，价廉；具腐蚀性且缓 冲能力差，
硫酸钠 磷酸盐 柠檬酸盐
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10
2.5影响盐析的因素
(1)溶质种类的影响：Ks和β值 (2)溶质浓度的影响：
蛋白质浓度大，盐的用量小，共沉作用明显，分辨 率低；
2020/8/9
30
4.结晶步骤
4.1一般步骤 过饱和溶液的形成 晶核的形成 晶体生长
其中，溶液达到过饱和状态是结晶的前提；过 饱和度是结晶的推动力。
2020/8/9
31
4.2温度与溶解度的关系
由于物质在溶解时要吸收热量、结晶时要放 出结晶热。因此，结晶也是一个质量与能量 的传递过程，它与体系温度的关系十分密切。
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3 有机溶剂沉淀
3.1概念：在含有溶质的水溶液中加入一定量亲水的 有机溶剂，降低溶质的溶解度，使其沉淀析出。
3.2原理：
（1）降低了溶质的介电常数，使溶质之间的静电引 力增加，从而出现聚集现象，导致沉淀。
（2）由于有机溶剂的水合作用，降低了自由水的浓 度，降低了亲水溶质表面水化层的厚度，从而降 低了亲水性，导致脱水凝聚－破坏水化膜。
（2）结晶过程具有成本低、设备简单、操作方便， 广泛应用于氨基酸、有机酸、抗生素、维生素、 核酸等产品的精制。
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3.结晶过程分析
3.1基本概念
饱和溶液：当溶液中溶质浓度等于该溶 质质在同等条件下的饱和溶解度时，该 溶液称为饱和溶液；
过饱和溶液：溶质浓度超过饱和溶解度 时，该溶液称之为过饱和溶液；
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（2）加饱和硫酸铵溶液
V V S2S1 0 S 3S 2
V-加入体积；V0－原液体积 S3－所加硫酸铵的饱和度 S2－需要达到的硫酸铵的饱和度 S1－原液硫酸铵的饱和度
PS：操作时注意事项
a. T b.分级盐析 c. 条 件 严 格 控 制 （ 有 重 复性） d.静止0.5－1h后过滤或 离心（沉淀完全） e.搅拌
2
ci Zi2
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（2）β和Ks的物理意义
β－盐浓度为0时，蛋白质溶解度的对数值。 与蛋白质种类、温度、pH值有关，与盐无关；
Ks—盐析常数，与蛋白质和无机盐的种类有 关，与温度、pH值无关。
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2.3.2盐析的方法
Ks盐析法(分级沉淀）：在一定pH和温度下， 改变体系离子强度进行盐析的方法；
（1）分辨率高； （2）溶剂容易分离，并可回收使用；产品洁净； （3）容易使蛋白质等生物大分子失活；
（4）应注意在低温下操作；
（5）成本高
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3.5常用的有机溶剂沉淀剂
（1）乙醇：
沉淀作用强，挥发性适中，无毒常用于蛋白质、核酸、 多糖等生物大分子的沉淀；
（2）丙酮：沉淀作用更强，用量省，但毒性大，应用范围
加沉淀剂→陈化→分离（过滤或离心）
2.盐析法
2. 1基本概念： 盐析：在高浓度的中性盐存在下，蛋白质（酶）等生 物大分子物质在水溶液中的溶解度随盐浓度的升高会 急剧下降，并产生沉淀，这种现象称为盐析。
盐溶：在低盐浓度下，蛋白质的溶解度随盐浓度的 升高，溶解度略有上升，这种现象称为盐溶。
2.2 盐析原理
功能团形成复合物而沉淀 （5）选择性变性沉淀 a.选择性酸碱变性（TCA） b.热稳定性不同－热变性 c.表面活性剂或有机溶剂选择性变性（SDS、氯仿）
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结晶技术
1.结晶的概念 溶液中的溶质在一定条件下，因分子有规则的排列而结合成 晶体。
特征：晶体的化学成分均一，具有各种对称的晶体，离子和 分子在空间晶格的结点上呈规则的排列.
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沉淀法
1. 概述
（1）定义：利用沉淀剂使所需提取的生化物质或杂质 在溶液中的溶解度降低而形成无定形固体沉淀的过 程。
（2）特点：操作简单、经济、浓缩倍数高 （3）缺点：针对复杂体系而言，分离度不高、选择性
不强；杂质含量高 （4）种类：盐析、有机溶剂沉淀、等电点沉淀、非离
子型聚合物沉淀、金属离子沉淀法等 （5）一般操作过程
目标蛋白与杂质带有相同的电荷，pI附近；稳定性好 （4）离子强度:
离子强度低有利于沉淀，0.01－0.05mol/L （5）样品浓度: 0.5－2%
稀：溶剂用量大，回收率低，但共沉淀作用小 浓：节省溶剂用量，共沉作用强，分辨率低
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4.等电点沉淀
4.1概念：
调节体系pH值，使两性电解质的溶解度下降， 析出的操作称为等电点沉淀。
（1）首先需要了解生物大分子在水溶液中的存 在状态－蛋白质溶于水的原因
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a.两性电解质，由于静电力的作用，分子间相互排 斥，形成稳定的分散系。
b.蛋白质周围形成水化膜，保护了蛋白质粒子，避 免了相互碰撞。
（2）原理
a.盐离子中和pr分子表面电荷，静电斥力减弱。
b.盐亲水性大于pr亲水性－破坏Baidu Nhomakorabea化模
盐析作用要强 盐析用盐需有较大的溶解度 盐析用盐溶解度受T影响小 盐析用盐必须是惰性的 来源丰富、经济
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2.4.2一般的规律为 在相同离子强度下，盐的种类对蛋白质溶解度 的影响有一定差异： 半径小的高价离子的盐析作用较强，半径大 的低价离子作用较弱 （Ks）磷酸钾>硫酸钠>硫酸铵>柠檬酸钠 >硫酸镁
沉淀与结晶
Precipitation and Crystallization
沉淀法与结晶法都是将溶质以固体形式从溶液中 析出的方法，若析出的是晶体，则称为结晶；析出 的是无定形物质，则称为沉淀。
沉淀和结晶本质上同属一个过程，都是新相析出 的过程，两者的区别在于构成单位的排列方式不同 ，晶体的原子、离子或分子排列是规则的，而沉淀 是不规则的。沉淀和结晶通常被统称为固相析出技 术。
c.加入晶核后，溶质在晶核周围聚集、排列，溶质浓 度降低，并降至SS线；
d.介于饱和溶解度曲线和过饱和溶解度曲线之间的区 域，可以进一步划分刺激结晶区和养晶区
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（2）不稳定区
在TT曲线的上半部的区域称为不稳定区，在该区域任意一 点溶液均能自发形成结晶，溶液中溶质浓度迅速降低至SS 线（饱和）； 晶体生长速度快，晶体尚未长大，溶质浓度便降至饱 和溶解度，此时已形成大量的细小结晶，晶体质量差；
因此，工业生产中通常采用加入晶种，并将溶质浓度控制 在养晶区（亚稳定区），以利于大而整齐的晶体形成。
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（3）影响溶液过饱和度的因素
a.饱和曲线是固定的
b.不饱和曲线受搅拌、搅拌强度、晶种、晶种大小和多少、 冷却速度的快慢等因素的影响
（4）结晶与溶解度之间的关系
晶体产量取决于溶液与固体之间的溶解—析出平衡； 固体溶质加入未饱和溶液——溶解； 固体溶质加入饱和溶液——平衡（Vs=Vd） 固体溶质加入过饱和溶液——晶体析出
3.4 晶体的形成
形成新相（固体）需要一定的表面自由能。因此， 溶液浓度达到饱和溶解度时，晶体尚不能析出， 只有当溶质浓度超过饱和溶解度后，才可能有晶 体析出。
首先形成晶核，由Kelvin公式，微小的晶核具有 较大的溶解度。实质上，在饱和溶液中，晶核是 处于一种形成—溶解—再形成的动态平衡之中， 因此，只有达到一定的过饱和度以后，晶核才能 够稳定存在。
蛋白质浓度小，盐的用量大，共沉作用小、分辨率 高
(3)pH值：影响蛋白质表面净电荷的数量 通常调整体系pH值使其在pI附近；且pr稳定性好
(4)盐析温度-常温 一般在高盐浓度下，温度升高，其溶解度反而下降
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2.6硫酸铵盐析操作
（1）固体加入法： 以少量多次方式缓慢加入硫酸铵，其用量由表可得。
不广；
V V S2S1 0 S 3S 2
（3）甲醇 介电常数小，60%乙醇的介电常数是48； 丙酮的介电常数是22；容易获取
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3.6影响有机溶剂沉淀的主要因素
（1）温度－预冷 低温有利于防止溶质变性；有利于提高收率（溶解度下降）； （有机溶剂溶于水放热）
（2）搅拌速度－散热 （3）溶液pH值：
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4.4过饱和溶液的形成
（1）冷却
a.适用于溶解度随温度升高而增加的体系；同 时，溶解度随温度变化的幅度要适中。如： L－脯氨酸浓缩液至4℃，放置4h，大量晶体 析出。
β盐析法(分级沉淀） ：在一定离子强度下， 改变pH和温度进行盐析； 化其非中常，敏K感s盐，析易法产由生于共蛋沉白淀质现对象离，子因强此度常的用变于 提取液的前处理。 而β盐析法由于溶质溶解度变化缓慢，且变化 幅度小，因此分辨率更高，常用于初步的纯化。
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2.4.盐析用盐的选择 2.4.1选用盐析用盐的几点考虑
4.2原理：
蛋白质是两性电解质，当溶液pH值处于等电点 时，分子表面净电荷为0，双电层和水化膜结构 被破坏，由于分子间引力，形成蛋白质聚集体， 进而产生沉淀。
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操作时的注意事项：
（1）由于无机离子的影响，蛋白质的等电点通 常会发生“漂移”，阳-高，阴-低
（2）溶质的稳定性
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（3）加有机溶剂后，pr等分子的空间结构可能发 生变化，使内部疏水基团部分外露，并与有机溶剂 的疏水基团结合成疏水层，从而使蛋白沉淀。
3.3溶剂选择
介电常数要小 致变性作用要小 毒性要小、挥发性适中 水溶性要好（与水无限混溶）
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3.4有机溶剂沉淀的特点
γ1---普通晶体半径 T---绝对温度
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3.3结晶过程的实质
结晶是指溶质自动从过饱和溶液中析出，形成新相的 过程
这一过程包括： 溶质分子凝聚成固体 分子有规律地排列在一定晶格中
这一过程与表面分子化学键力变化有关； 因此，结晶过程是一个表面化学反应过程。
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溶解度与温度的关系可以用饱和曲线和过饱 和曲线表示
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4.3饱和曲线和过饱和曲线
SS-饱和曲线 TT-过饱和曲线 T’T’-超溶解曲线
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（1）稳定区和亚稳定区
a.在温度-溶解度关系图中，SS曲线下方为稳定区， 在该区域任意一点溶液均是稳定的；
b.而在SS曲线和TT曲线之间的区域为亚稳定区，此 刻如不采取一定的手段（如加入晶核），溶液可长时 间保持稳定；
溶质只有在过饱和溶液中才能析出；
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3.2凯尔文（Kelvin）公式
溶质溶解度与温度、溶质分散度（晶体大小）有关。
ln c2 2M ( 1 1 ) c1 RT r2 r1
C2---小晶体的溶解度；
C1---普通晶体的溶解度
σ---晶体与溶液间的表面张力；ρ---晶体密度
γ2---小晶体的半径； R---气体常数；