第四章醇、酚、醛、酮、醚类药物的性质
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1.取本品约50mg，加水3ml溶解后，加新制 的10%儿茶酚溶液3ml，摇匀，加硫酸6ml，摇匀， 即显粉红色。
2.取本品1滴，加水2ml使溶解，加醋酸铅试 液数滴，即生成黄色沉淀。
杂质检查
• 甘油中脂肪酸与酯类 的检查
• 甘露醇中草酸盐的检 查
• 山梨醇中还原糖的检 查
甘油中脂肪酸与酯类的检查 ——方法
H3C CH2 OH
乙醇
甘油
H2C OH
H2C OH H2C OH
H
H
OH OH
(HO)H 2C
C
C
C
OH
OH
H
C
CH 2(OH)
H 甘露醇
山梨醇
OH H
OH OH
(HO)H 2C
C
C
C
C
H
OH
H
H
CH 2(OH)
二巯丙醇
HS
SH
CH 2
CH
CH 2
OH
本类药物为有一个或多个氢原子被羟基（—OH） 或巯基（—SH）取代的脂肪族有机化合物。
甘露醇中草酸盐的检查——方法分析
本法属于杂质检查法中的对照法。是 利用在氨试液条件下，草酸盐和氯化钙试 液作用生成草酸钙浑浊，与一定量的标准 草酸盐溶液在相同条件下产生的浑浊比较， 即可检查甘露醇中草酸盐杂质是否超出规 定的限量。
取本品1ml，加水5ml与氢氧化钠试液1ml后， 缓缓滴加碘试液2ml，即发生碘仿的臭气，并发 生黄色沉淀。
这主要是因为：乙醇分子结构中的羟基在碱 性条件下可被次碘酸盐氧化成乙醛，乙醛再与碘 发生碘仿反应，乙醛再与碘繁盛碘仿反应，产生 碘仿臭气和黄色沉淀，可用于鉴别。
CH 3CH 2OH 4I 2 6NaOH CHI 3 5NaI HCOONa 5H 2O
取本品1.0g，加水6ml，加热溶解后，
放冷，加氨试液3滴与氯化钙试液1ml，摇
匀，置水浴中加热15min后，取出放冷；如
发生浑浊，与草酸钠溶液【取草酸钠
0.1523g 置1000ml量瓶中，加水溶解并稀
释至刻苦，摇匀。每1ml相当于0.1mg的草
酸盐（
）】2.C0m2Ol42用 同一方法制成的
对照液比较，不得更浓（0.02%）。
这主要是利用甘露醇与醋酐反应后，得到乙 酰化物，熔点为120～125℃。
鉴别试验——显色反应
• 醇类药物能与某些试 剂发生显色反应，用 于鉴别。
例
• 《中国药典》2005年版中甘露醇的鉴别试验： 取本品的饱和水溶液1ml，加三氯化铁试液
与氢氧化钠试液各0.5ml，即生成棕黄色沉淀，振 摇不消失，滴加过量的氢氧化钠试液，即溶解成 棕色溶液。 • 《中国药典》2005年版中山梨醇的鉴别试验：
本法属于比较法。即利用脂肪酸与酯 类杂质与定量过量的氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）发生酸碱中和反应和酯水解 反应，剩余的氢氧化钠滴定液用盐酸滴定 液（0.1mol/L）滴定，同时将滴定的结果 用空白试验校正。通过控制氢氧化钠滴定 液的消耗量，即可控制甘油中脂肪酸与酯 类杂质的限量。
甘露醇中草酸盐的检查——方法
第四章 醇、酚、醚、醛、酮类药物分析
主讲：游幸晖
知识目标
• 掌握醇类药物的鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、 方法及结果判断；
• 掌握酚类药物（苯酚、甲酚）、醚类药物（盐酸苯海拉明、 麻醉乙醚）的结构、性质及鉴别试验、杂质检查、含量测 定的原理、方法和结果判断；
• 熟悉醇类药物（乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、二巯丙醇） 的结构和性质；
醇类药物中甘露醇、酚类药物中苯酚的含量 测定的原理、方法和结果判断。
章节结构
• 醇类药物的分析 • 酚类药物的分析 • 醚类药物的分析 • 醛类药物的分析 • 酮类药物的分析
醇类药物的分析
• 典型药物的结构与性质 • 鉴别试验 • 杂质检查 • 含量测定
典型药物的结构与性质
• 结构
典型的药物主要有乙醇、甘油、甘露醇、山 梨醇、二巯基乙醇等，其结构分别为：
2.酯的形成反应 醇类化合物可与含氧的无机酸或有机
酸、 • 乙酰化反应 • 显色反应
鉴别试验——碘仿反应
• 凡具有或经过反应能产生乙酰基
O
（ H3C C ）的羰基化合物，都能发 生碘仿反应。
例
《中国药典》2005年版中对乙醇的鉴别是 这样记叙的：
乙醇：75%医用乙醇，作为消毒外用；95%药用 乙醇，作为辅料添加进药品里面
甘油：一般用于食品加工业中，作为甜味剂和保 湿剂
甘露醇：作为利尿剂、脱水药
山梨醇：治疗脑水肿和青光眼
二巯丙醇：重金属解毒剂
• 性质 1.醇羟基的氧化反应
醇类化合物遇到氧化剂，如高锰酸钾、 碘或高锰酸钠等氧化剂均能脱氢，发生氧 化反应，生成醛或酮。
• 熟悉醛类药物（水合氯醛、乌洛托品）的结构、性质及鉴 别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法和结果判断；
• 熟悉酮类药物的鉴别试验； • 了解酮类药物（扑米酮、月桂氮卓酮、吡喹酮）的结构、
性质及杂质检查、含量测定的方法。
重点、难点
• 重点 醇类药物（乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、
二巯丙醇）、酚类药物（苯酚、甲酚）、醚类药 物（盐酸苯海拉明、麻醉乙醚）、醛类药物（水 合氯醛、乌洛托品）的鉴别试验、杂质检查、含 量测定的原理、方法和结果判断。 • 难点
取本品40g，加新沸过的冷水40ml， 再精密加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） 10ml，摇匀后，煮沸5min，放冷，加酚酞 指示液数滴，用盐酸滴定液（0.1mol/L） 滴定剩余的氢氧化钠，并将滴定的结果用 空白试验校正，消耗氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）不得过4.0ml。
甘油中脂肪酸与酯类的检查 ——方法分析
鉴别试验——乙酰化反应
利用醇类的羟基与酸酐反应生成酯的 衍生物，并通过测定衍生物的熔点对药物 进行鉴别。
乙酰化就是将有机化合物分子中的氮、氧、碳 原子上引入乙酰基CH3CO-的反应。常用氯乙 酰和醋酸酐等作为乙酰化剂。
例
《中国药典》2005年版对甘露醇的鉴别反应 是这样记叙的：
取本品约0.5g，置试管中，加醋酐3ml，缓 缓滴加吡啶1ml，混匀，置水浴中加热30分钟， 并时时振摇，放冷，倾入20ml冰水中，用玻璃棒 摩擦容器内壁，至结晶析出，滤过，结晶分别用 水与乙酸乙酯各5ml洗涤，加乙醚—乙酸乙酯（1： 1）约10ml，温热使溶解，放冷，静置待结晶析 出，取结晶在90℃干燥后，依法测定，熔点为 120～125℃。
2.取本品1滴，加水2ml使溶解，加醋酸铅试 液数滴，即生成黄色沉淀。
杂质检查
• 甘油中脂肪酸与酯类 的检查
• 甘露醇中草酸盐的检 查
• 山梨醇中还原糖的检 查
甘油中脂肪酸与酯类的检查 ——方法
H3C CH2 OH
乙醇
甘油
H2C OH
H2C OH H2C OH
H
H
OH OH
(HO)H 2C
C
C
C
OH
OH
H
C
CH 2(OH)
H 甘露醇
山梨醇
OH H
OH OH
(HO)H 2C
C
C
C
C
H
OH
H
H
CH 2(OH)
二巯丙醇
HS
SH
CH 2
CH
CH 2
OH
本类药物为有一个或多个氢原子被羟基（—OH） 或巯基（—SH）取代的脂肪族有机化合物。
甘露醇中草酸盐的检查——方法分析
本法属于杂质检查法中的对照法。是 利用在氨试液条件下，草酸盐和氯化钙试 液作用生成草酸钙浑浊，与一定量的标准 草酸盐溶液在相同条件下产生的浑浊比较， 即可检查甘露醇中草酸盐杂质是否超出规 定的限量。
取本品1ml，加水5ml与氢氧化钠试液1ml后， 缓缓滴加碘试液2ml，即发生碘仿的臭气，并发 生黄色沉淀。
这主要是因为：乙醇分子结构中的羟基在碱 性条件下可被次碘酸盐氧化成乙醛，乙醛再与碘 发生碘仿反应，乙醛再与碘繁盛碘仿反应，产生 碘仿臭气和黄色沉淀，可用于鉴别。
CH 3CH 2OH 4I 2 6NaOH CHI 3 5NaI HCOONa 5H 2O
取本品1.0g，加水6ml，加热溶解后，
放冷，加氨试液3滴与氯化钙试液1ml，摇
匀，置水浴中加热15min后，取出放冷；如
发生浑浊，与草酸钠溶液【取草酸钠
0.1523g 置1000ml量瓶中，加水溶解并稀
释至刻苦，摇匀。每1ml相当于0.1mg的草
酸盐（
）】2.C0m2Ol42用 同一方法制成的
对照液比较，不得更浓（0.02%）。
这主要是利用甘露醇与醋酐反应后，得到乙 酰化物，熔点为120～125℃。
鉴别试验——显色反应
• 醇类药物能与某些试 剂发生显色反应，用 于鉴别。
例
• 《中国药典》2005年版中甘露醇的鉴别试验： 取本品的饱和水溶液1ml，加三氯化铁试液
与氢氧化钠试液各0.5ml，即生成棕黄色沉淀，振 摇不消失，滴加过量的氢氧化钠试液，即溶解成 棕色溶液。 • 《中国药典》2005年版中山梨醇的鉴别试验：
本法属于比较法。即利用脂肪酸与酯 类杂质与定量过量的氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）发生酸碱中和反应和酯水解 反应，剩余的氢氧化钠滴定液用盐酸滴定 液（0.1mol/L）滴定，同时将滴定的结果 用空白试验校正。通过控制氢氧化钠滴定 液的消耗量，即可控制甘油中脂肪酸与酯 类杂质的限量。
甘露醇中草酸盐的检查——方法
第四章 醇、酚、醚、醛、酮类药物分析
主讲：游幸晖
知识目标
• 掌握醇类药物的鉴别试验、杂质检查、含量测定的原理、 方法及结果判断；
• 掌握酚类药物（苯酚、甲酚）、醚类药物（盐酸苯海拉明、 麻醉乙醚）的结构、性质及鉴别试验、杂质检查、含量测 定的原理、方法和结果判断；
• 熟悉醇类药物（乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、二巯丙醇） 的结构和性质；
醇类药物中甘露醇、酚类药物中苯酚的含量 测定的原理、方法和结果判断。
章节结构
• 醇类药物的分析 • 酚类药物的分析 • 醚类药物的分析 • 醛类药物的分析 • 酮类药物的分析
醇类药物的分析
• 典型药物的结构与性质 • 鉴别试验 • 杂质检查 • 含量测定
典型药物的结构与性质
• 结构
典型的药物主要有乙醇、甘油、甘露醇、山 梨醇、二巯基乙醇等，其结构分别为：
2.酯的形成反应 醇类化合物可与含氧的无机酸或有机
酸、 • 乙酰化反应 • 显色反应
鉴别试验——碘仿反应
• 凡具有或经过反应能产生乙酰基
O
（ H3C C ）的羰基化合物，都能发 生碘仿反应。
例
《中国药典》2005年版中对乙醇的鉴别是 这样记叙的：
乙醇：75%医用乙醇，作为消毒外用；95%药用 乙醇，作为辅料添加进药品里面
甘油：一般用于食品加工业中，作为甜味剂和保 湿剂
甘露醇：作为利尿剂、脱水药
山梨醇：治疗脑水肿和青光眼
二巯丙醇：重金属解毒剂
• 性质 1.醇羟基的氧化反应
醇类化合物遇到氧化剂，如高锰酸钾、 碘或高锰酸钠等氧化剂均能脱氢，发生氧 化反应，生成醛或酮。
• 熟悉醛类药物（水合氯醛、乌洛托品）的结构、性质及鉴 别试验、杂质检查、含量测定的原理、方法和结果判断；
• 熟悉酮类药物的鉴别试验； • 了解酮类药物（扑米酮、月桂氮卓酮、吡喹酮）的结构、
性质及杂质检查、含量测定的方法。
重点、难点
• 重点 醇类药物（乙醇、甘油、甘露醇、山梨醇、
二巯丙醇）、酚类药物（苯酚、甲酚）、醚类药 物（盐酸苯海拉明、麻醉乙醚）、醛类药物（水 合氯醛、乌洛托品）的鉴别试验、杂质检查、含 量测定的原理、方法和结果判断。 • 难点
取本品40g，加新沸过的冷水40ml， 再精密加氢氧化钠滴定液（0.1mol/L） 10ml，摇匀后，煮沸5min，放冷，加酚酞 指示液数滴，用盐酸滴定液（0.1mol/L） 滴定剩余的氢氧化钠，并将滴定的结果用 空白试验校正，消耗氢氧化钠滴定液 （0.1mol/L）不得过4.0ml。
甘油中脂肪酸与酯类的检查 ——方法分析
鉴别试验——乙酰化反应
利用醇类的羟基与酸酐反应生成酯的 衍生物，并通过测定衍生物的熔点对药物 进行鉴别。
乙酰化就是将有机化合物分子中的氮、氧、碳 原子上引入乙酰基CH3CO-的反应。常用氯乙 酰和醋酸酐等作为乙酰化剂。
例
《中国药典》2005年版对甘露醇的鉴别反应 是这样记叙的：
取本品约0.5g，置试管中，加醋酐3ml，缓 缓滴加吡啶1ml，混匀，置水浴中加热30分钟， 并时时振摇，放冷，倾入20ml冰水中，用玻璃棒 摩擦容器内壁，至结晶析出，滤过，结晶分别用 水与乙酸乙酯各5ml洗涤，加乙醚—乙酸乙酯（1： 1）约10ml，温热使溶解，放冷，静置待结晶析 出，取结晶在90℃干燥后，依法测定，熔点为 120～125℃。