硫和硫的化合物要点

硫和硫的化合物

一、氧族元素

1、原子结构和元素的性质

金属性强弱，是指元素的原子得电子能力的强弱。

*原子结构、元素在周期表中的位置、元素的性质，三者之间的关系。 ③、氧族元素的非金属活泼性弱于卤素

氧族元素的原子获得两个电子形成简单阴离子X 2-的倾向，比卤素原子形成X -的倾向要小得多。例如，S 元素的非金属性[*氧元素的电负性(Pauling)=3.44,

仅次于氟(3.98)；氯（3.16）,硫（2.58）。]

２、单质

⑴、同素异形体

①、氧单质：O 2和O 3；

②、硫单质：单质硫有近50种同素异形体。最常见的是斜方硫（菱形硫，又叫α-硫；确切

地应称为“正交硫”—具有正交面心晶胞）和单斜硫（又叫β-硫）。室温下所有的晶体硫都是由S n 环组成的，n 可以从6到20。硫的同素异形体中最常见的为环八硫S 8，由于S 8分子紧密堆积的方式不同，它有三种变体(同素异形体)：即斜方硫(α-硫)、β-单斜硫和γ-单斜硫。室温下唯一稳定存在的形式是正交硫。它们都易溶于CS 2中，都是由S 8分子组成的。在环状分子中，每个硫原子以SP 3杂化轨道与另外两个硫原子形成共价单键相联结。对S 6、S 8、S 12、S x 等分子形成的晶体结构分析表明，分子中每个S 原子均与2个S 原子成键，S －S 键长206pm ，∠SSS 约为105°。

③、硒单质：有三种红色单斜多晶态（无定形）物质（α、β、γ），是由Se 8环组成，彼此的差别仅在分子间环的堆积不同，属于不良导体。室温下最稳定的是灰硒（由螺旋型链Se ∞构成的晶体，带有金属光泽的脆性晶体），热力学上最稳定的形式。市售商品则通常称为黑硒（玻璃态，包含巨型聚合环，每个环有近1000个原子，具有复杂的不规则结构）。 ④、碲单质：仅有一种银白色的晶形，称为灰碲，是带有金属光泽的脆性晶体。

*同素异形体的复杂性，从S 经Se 到Te 迅速缩减。

⑵、物理性质

O ＜F

S ＜Cl

＜

2①、氧族单质不跟H 2O 或稀酸反应

②、跟浓硝酸的作用：6HNO 3+S →H 2SO 4+6NO 2+2H 2O(S ：0→+6)，

4HNO 3+Se →H 2SeO 3+4NO 2+H 2O(Se ：0→+4)，4HNO 3 +Te →H 2TeO 3+4NO 2+H 2O(Te ：0→+4)； ③、硒和碲也能跟大多数元素直接化合（当然要比O 2和S 困难一些）。

S+O 2 点燃 SO 2（空气中，淡蓝色火焰；纯O 2中，蓝紫色火焰）

Se+O 2高温

SeO 2（白色固体，易挥发。）纯蓝色火焰

Te+O 2高温

TeO 2（白色固体，不挥发。）绿蓝色火焰 ３、气态氢化物

300℃

H 400℃ O 2+4H +4e 2H 2O ，φ=1.23V ；S+2H +2e H 2S ，φ=0.14V ； Se+2H ++2e -H 2Se ，φӨ=-0.40V ；Te+2H ++2e -H 2Te ，φӨ=-0.72V ；

4、氧化物及其水合物 ⑴、色态

①、氧化物的色态

②、氧化物水化物的色态

①、

222

Ⅰ、SeO2和H2SeO3能氧化H2S、HI、SO2

H2SeO3+2SO2+H2O→2H2SO4+Se，SeO2+2H2S→2S+Se+2H2O，H2SeO3+4HI→2I2+Se+3H2O

Ⅱ、在强氧化剂（F2、Cl2、浓H2O2、KMnO4等）作用下，H2SeO3、H2TeO3被氧化成H2SeO4和H6TeO6。5H2TeO3+2HClO3+9H2O→5H6TeO6+Cl2，H2SeO3+Cl2+H2O→H2SeO4+2HCl，TeO2+H2O2(ω=30%)+2H2O→H6TeO6(H2SO4介质)

②、H2SO4、H2SeO4、H6TeO6的氧化性比较：H2SeO4＞H6TeO6＞H2SO4

H2SeO4不但能氧化H2S、SO2、I-、Br-，中等浓度（50%）的H2SeO4还能氧化Cl-。H6TeO6也能氧化Cl-。H2SeO4(浓)+2HCl→H2SeO3+Cl2↑+H2O，H6TeO6+2H++2Cl-→TeO2+Cl2↑+4H2O

5、硒和碲的存在与用途

⑴、存在：Se和Te都是稀有的分散元素,在地壳里ω(Se)≈1×10-8，ω(Te)≈1×10-8。它们以极微量共存于各种硫化物的矿物里(如黄铁矿FeS2、闪锌矿ZnS、黄铜矿CuFeS2即Cu2S·Fe2S3、辉铜矿Cu2S…)，可以从硫化物矿焙烧的烟道灰中回收。硫酸工业的烟道尘和洗涤塔的淤泥、电解铜的阳极泥等，成为制取Se和Te的主要原料。例如SeO2+2SO2+2H2O→2H2SO4+Se(红色无定形硒)

⑵、用途

①、硒

Ⅰ、灰硒是链状晶体，属于金属型。在光照下它的导电能力比在暗处大几千倍，是典型的半导体。在半导体技术中用来制造整流器、光电管和光导体（硒光电池）。Ⅱ、由真空沉积的无定形硒，是理想的静电印刷用光导体（如施乐复印机）。Ⅲ、硒作玻璃脱色剂（少量的硒加到普通玻璃中，可消除由于玻璃中含有Fe2+而产生的绿色—少量硒的红色与绿色互补而成为无色）。Ⅳ、制造硒红宝石玻璃。在玻璃中加入CdSe和CdS的固体颗粒—胶态分散体，当Cd(S,Se)含有约10% CdS时，可获得最深的红宝石色泽，但CdS相对浓度增加时，颜色从红变黄：红（40% CdS），橙（75% CdS），黄（100% CdS）。Ⅴ、CdS中添加CdSe，便得到耐热的红色颜料，广泛用于塑料、油漆、油墨和搪瓷的制造。Ⅵ、少量硒铁用来增进不锈钢的铸造、锻压与加工。Ⅶ、CdSe也是荧光物质。Ⅷ、口服亚硒酸钠可预防和治疗克山病。

②、碲

Ⅰ、把Te加入到钢和铜里，可以改善机械加工性能和抗腐蚀性能。Ⅱ、少量Te加入到铅中，可增加铅的硬度和弹性，用于制造铅缆绳。Ⅲ、碲化合物在橡胶工业中有时用作催化剂和固化剂，提高橡胶的可塑性，抗热、抗氧化和耐磨性能。Ⅳ、用于制造化合物半导体，如CdTe、Al2Te3、Bi2Te3。

二、硫及其化合物

１、硫

⑴、物理性质：斜方硫为黄色固体，密度2.06g/cm3，熔点112.8℃，沸点444.6℃。β-单斜硫为浅黄色针状晶体，密度为1.96g/cm3；熔点为119.3℃，沸点444.6℃，折射率2.038。它们的导热性和导电性都很差，性松脆，不溶于水，微溶于乙醇和乙醚，易溶于CS2、CCl4、苯和环已烷等非极性溶剂中。从CS2中再结晶，可得到纯度很高的晶状硫正交硫晶体。

Sα

Ｓ(斜方)

如果将S

则超过

S