高等有机期末考试试卷

《高等有机化学》期末考试试卷

2018-2019年度第一学期

专业：2018级工程硕士 任课教师：郝文燕 副教授

一、选择题（至少有一个正确答案）（每小题2分，共20分）

1．COOH SO 3H OH Br COOH (a)(b)(c)(d)

上述化合物的酸性由强到弱的排列顺序为……………………（ ）。

（A ） a>b>c>d; （B ） c>d>b>a; （C ） c>b>a>d; （D ） b>a>c>d 。

2．试剂的亲核活性由强到弱的顺序为…………………………（ ）。

（A ） CH 3CH 2- > CH 3O -> (CH 3)2N - > F -;

（B ） CH 3CH 2- > (CH 3)2N - > CH 3O -> F -;

（C ） F -> CH 3O -> (CH 3)2N - >CH 3CH 2-;

（D ） (CH 3)2N - >CH 3CH 2-> CH 3O -> F -。

3.

t-BuBr ;

(a)(b)(c)(d)

i-PrBr ;PhCH 2Br ;

发生S N 1反应时的相对速度由大到小的顺序为……………（ ）。

（A ） a>b>c>d; （B ） d>c>b>a; （C ） c> a > b >d; （D ） b>a>c>d 。

4．如果亲核取代反应发生了重排反应，则该反应的历程为……（ ）。

（A ）S N 1； （B ）S N 2；（C ）说不清； （D ）可以为S N 1，也可以为S N 2。

5．发生Diels-Alder 反应的立体选择性为………………………（ ）。

（A ）加热时，同面/同面允许； （B ）光照，为同面/同面允许；

（C ）加热时，同面/异面允许； （D ）加热和光照时都没有立体选择性。 6． Br

OH CH 3

H CH 3H CH 3CHCHCH 3

反应产物为………………………………………………………（）。（A）外消旋体；（B）左旋体；（C）右旋体；（D）内消旋体。7．1，3-丁二烯的HOMO轨道为………………………………（）。（A）ψ1；（B）ψ2；（C）ψ*3；（D）ψ*4。8．下列化合物中不具有芳香性的是（）。

(A) (B) (C) (D)

9．下列化合物中不具有芳香性的是（）。

(A) (B) (C) (D) S

10．下列各化合物中具有芳香性的是（）。

(A) (B)

OH

O

(C)

CH2

(D)

二.填空题（每空1分，共20分）

1.有机化合物的分子结构和反应性能的关系，是高等有机化学研究的主要课题之一，过去有不少人对分子结构与化学活性的关系作过定量处理，其中应用最广的是方程。

2.几种重要的有机反应中间体有：（）（）（）（）（）。

3.萘磺化时，得到α-萘磺酸是控制产物，得到β-萘磺酸是控制产物.

4．烯烃发生亲电加成反应时，其加成方向符合，烯烃发生硼氢化反应时的立体化学为。

5．为了更好地解释亲核取代反应的实际情况，提出了离子对历程，底物裂解时要形成三种离子，它们分别叫、

和。

6．SN 1反应中，一个中性化合物离解为两个带电荷的离子，溶剂极性的提高，使反应速率。

7．消除反应方向遵循的规律主要有

和。

8.共价键具有性，共价键具有性。

9.下列优势构象是。

10.分子轨道理论与价键理论的不同之处是成键电子不再定域在个别原子上，也不定域在两个成键原子之间，而是离域到运动。

三、回答问题或解释现象（每小题5分，共15分）

1. 为什么邻叔丁基苯甲酸的酸性比对叔丁基苯甲酸的酸性强？

2.环丙甲基正离子比苄基正离子还稳定，为什么？

3.丁二烯和溴在不同溶剂中进行加成反应时，1,4-加成产物的百分数随溶剂极

性增大而升高，为什么？

四、推理与机理（每小题9分，共45分）

1．古巴烯是一种结构奇特的萜类化合物，骨架中含有一个四元环，下面是Heathcock合成古巴烯主体骨架的路线：

写出A处所缺还原剂的化学式。

1-1在上图补全1、2、3、4处所缺分子结构式，注意画明立体构型。

1-2由3到4的反应是否必要，为什么？

1-3为什么结构5 的反应后主产物一定是6？

2.脂肪硝基化合物是一类重要的酰基负离子等效体，可以通过Nef反应将硝基转化为羰基。

2-1下面是Nef反应的机理，写出方框内的中间体。

2-2在茉莉酮的一种合成方法中曾用到该反应。

写出方框内物质及茉莉酮的结构简式。

3. 吲哚衍生物可通过下法来合成：

3-1写出合理的反应机理。

3-2吲哚可发生如下化学反应：

写出合理的反应机理。

3-3若在2所示反应体系中加入β-CD（环糊精）时，只得到一种产物。画出该产物的结构并说明得到该产物的原因。

3-4另一侧有α-H的α-卤代酮可发生Favorskii重排反应：

化合物P在甲胺作用下也可进行类似Favorskii重排的反应生成产物Q，Q的含氮量为12.16%，画出Q的结构和反应机理。

4. 螺吡喃（Spiropyran）可作为光致变色材料。

A 只含C、H、O三种元素，B、C为立体异构体，E的含氮量为8.08%。已知反应：

4-1写出A--E代表的结构或试剂。

4-2E也可以由苯肼和另一原料F通过完全相同的反应步骤合成。F含氧量为18.58%。写出F的结构。

4-3写出水杨醛和E反应的机理。

4-4 光照下，螺吡喃发生C-O键异裂反应，颜色由无色变为紫红色。试解释颜色发生变化的原因。

4-5苯环可发生衍生化。向苯环上引入-OCH3和-NO2何者会使光致变色更加容易？新加入的基团应连接在左边苯环的哪一个位置？

5. 写出下面反应的反应机理：