有机化学醇酚醚

8.1.3
8.1.4
醇的化学性质
重要代表物
8.1.1 醇的构造、分类和命名
醇的构造异构有三种：一是烃基碳链结构的不同 （碳链异构），二是羟基位置的不同（官能团位置异 构）。另外，醇与同分子量的醚互为官能团异构的同 分异构体。
C3醇的同分异构体：
H3C CH2
CH2
OH
H3C CH CH3 OH
2-丙醇
R
C
O
H
8.1.3 醇的化学性质
（1） 似水性 醇分子中含有羟基，与水相似，醇也显示一 定的酸性，可与活泼金属反应生成氢气。
+ Na ROH + Na
HOH
NaOH + 1/2 H2
RONa + 1/2 H2
C2H5OK
+K 3 (CH3)2CHOH + Al
C2H5OH
+ 1/2 H2 [(CH3)2CHO]3Al + 3/2 H2
2-甲基-5-异丙基-５-己烯-3-醇
多元醇常用俗名。结构复杂的醇应选择包含多个 羟基在内的最长碳链作为主链，用阿拉伯数字分别表 示羟基的位置，用汉字表示羟基的数目。
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
1，2-乙二醇 （简称乙二醇，俗名甘醇）
1，2，3-丙三醇 （简称丙三醇，俗名甘油）
反应随着醇分子烃基的加大而反应速率减慢。醇的活性为：
甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
醇的酸性比水弱，醇钠碱性比氢氧化钠强， 故醇钠遇水即分解成原来的醇和氢氧化钠。
RONa + H2O ROH + NaOH
这是一个可逆反应，平衡有利于醇钠的水解。
反应的意义： ① 实验室销毁金属钠；
② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原 剂、强碱。
（2） 醇的命名
醇的系统命名法是将含有羟基的最长碳链作为主 链，根据主链中所含碳原子的数目而称为“某”醇； 而把支链作为取代基，从靠近羟基的一端开始对主链 编号，然后把取代基的位次、名称以及羟基的位次依 次写在“某”醇的前面。 CH
3
H3C
CH2
CH2
CH2
C CH2
CH2OH CH3
CH
CH CH3
（1） 醇的分类
根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和 醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇。如：
H3C OH
饱和醇
H2C CH
CH2 OH
不饱和醇
OH
脂环醇
CH2
芳香醇
OH
（1） 醇的分类
根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元 醇可分为伯、仲、叔醇。例如:
CH3 CH2 CH2
伯 醇
CH2
OH
H3C
同碳三醇脱水生成羧酸； 烯醇式结构互变异构为酮式结构。
8.1.1 醇的构造、分类和命名
（2） 醇的命名
结构简单的一元醇可用习惯命名法命名。方法是 在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基” 字一般可忽略。如：
H3C
CH2 CH2
正丙醇
OH
H3C
CH OH
异丙醇
CH3
H2C
CH
CH2 OH
烯丙醇
质子化的醇和结晶醇合物
[ROH2]+ CaCl2· 4CH3OH
不能用无水氯化钙作醇的干燥剂。
8.1.3 醇的化学性质
(2)与无机酸作用
醇与羧酸作用，分子间脱水生成酯的反 应叫酯化反应。例如:
芳醇的命名可把芳基作为取代基，例如:
CH
CH
CH2 OH
3-苯基-2-丙烯-1-醇 （俗名肉桂醇）
8.1.1 醇的构造、分类和命名
（3） 醇的结构
乙醇
醇分子中，碳和氧均
采取sp3杂化，氧原
子以两个sp3杂化轨 道分别与氢和碳形成
O-H键和C-O键，剩余
的两个sp3杂化轨道 分别被两个未共用电 子对所占据。
酸性序：
碱性序：
H2O > R-OH > HC≡CH
- < RO- < HC≡COH
醇与钠反应放出H2, 偶尔用作醇的检 出, 但难以避免微量水的干扰。
思考：比较CH3CH2CH2OH、(CH3)2CHOH 及(CH3)3COH与Na反应的活性以及相应醇 钠的碱性大小。
活性：正丙醇＞ 异丙醇＞ 叔丁醇 碱性：叔丁醇钠＞ 异丙醇钠＞ 正丙醇钠
有机化学
8 醇（Alcohols） 酚（Phenols） 醚（Ethers）
基本内容和重点要求
醇、酚、醚的结构、分类和异构现象
醇、酚、醚的化学性质
重点掌握醇、酚、醚的化学性质； 醇的氢键对其物理性质（沸点、水溶性） 的影响。
8.1
醇（Alcohols）
醇的构造、分类和命名
醇的物理性质
8.1.1
8.1.2
1-丙醇
C4醇的同分异构体：
H3C CH2 CH2 CH2 OH
H3C CH2 CH OH
2-丁醇（仲丁醇）
CH3
1-丁醇（正丁醇）
H3C CH CH3
CH2
OH
CH3 H3C C OH
2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）
2-甲基-1-丙醇（异丁醇）
CH3
C2H5
O
乙醚
C2H5
8.1.1 醇的构造、分类和命名
CH3 C OH
叔 醇
CH3
CH3 CH2 CH OH
仲 醇
CH3
（1） 醇的分类
根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二 元、三元醇等。
CH3 CH2 OH
一元醇（乙醇）
CH2 OH
CH OH
CH2 OH
CH2 OH
CH2 OH
三元醇（丙三醇）
二元醇（乙二醇）
一般情况下
同碳二醇不稳定，自发失水为醛或酮；
8.1.2 醇的物理性质
低级醇为具有酒味的无色液体，正十二醇以 上为固体。直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高 得多。 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能 与水混溶，随碳原子数增加，溶解度逐渐降低。 高级醇和烷烃相似，不溶于水，可溶于某些烃类 （如石油醚）溶剂。P132表8-1
脂肪醇的相对密度大于烷烃，但小于1。芳香 醇的相对密度大于1。
CH3
OH
2-甲基-2-乙基-1-己醇
2-甲基-1-环己基-1-丙醇
如果为不饱和醇，应选择含有羟基并含有双键或 叁键的最长碳链作为主链，编号时应使羟基的位号最 小；在定名称时，表示主链碳原子数的“天干”或汉 字应写在“烯”字或“炔”字名称的前面。
H3C
CH
CH
CH2
C
CH2
CH3 OH
CH(CH3)2
醇在物理性质上的特点，主要是由分子中的 羟基引起的。
R R O H O H H O R H R O
醇分子之间 能生成氢键:
O H
醇分子和水分子之 间也百度文库生成氢键:
H H O H R O H
R
H O H
R O H
H O
8.1.3醇的化学性质
醇的化学性质主要是由官能团羟基所决定， 同时也受到烃基的一些影响。从化学键来看C-O 和O-H都是极性键；因此，醇容易发生反应的部 位如虚线所示：