物理化学-(胡英第四版)
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2277/20
对于所给的恒压相图，回答： （1）指明各相区的相态及自由度； （2）指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化，并 画出其步冷曲线； （3）指出相图中所有自由度为0的点与线。
反应方向 反应限度 平衡
2233/20
表面现象
2244/20
电化学系统
电极反应 电池反应 电池符号 电极类型 盐桥 Nernst方程 设计电池（反应）
2255/20
选择题举例
2266/20
填空题举例 （@p110, 8, 9）
20℃时水的饱和蒸气压为2 338 Pa， 现有下列过程：
H2O 200C,2338Pa,l p外＝0,T环200CH2O 200C,2338Pa, g
Z m xi Zi
i
pA＝p*A xA pB＝kHx,B xB k c Hc,B B k b Hb,B B
1122/20
重要关系式及概念（4）
B*
B
(g)
RT
ln
p
* B
p
B
B
(
g
)
RT
ln
pB p
A
* A
(T
,
p)
RT
ln
aA
B
* x,B
(T
ST2
ST1
T2 C p T1 T
dT
1177/20
与温度有关的物理量（2）
rGm
T
T
p
rHm T2
dp H dT T V
ln K T
p
r Hm RT 2
r Sm
zF
1100/20
重要关系式及概念（2）
Siso 0 GT , p,w'0 0 AT ,V ,w'0 0
G S T p G V V T
1111/20
重要关系式及概念（3）
Zi
Z ni
T , p,n j
mixG ideal T
p,nC
R
B
nB ln xB
0
f K R R' 2 K' 2
1144/20
重要关系式及概念（6）
p(l) p(g) 2
r
cos sg ls gl
ln
pr* p*
2M RTr
Γ Γbp 1 bp
Γ (1) 2
c2 RT
c2
T
1155/20
重要关系式及概念（7）
a
a
a
a
( b
/ b )
b (b b )1/
E
E
RT zF
ln
aB
总复习
第1章 热力学第一定律 第2章 热力学第二定律 第3章 多组分系统的热力学 第4章 相平衡 第5章 化学平衡 第6章 化学动力学 第7章 界面化学 第8章 电化学
11/20
教学要求
掌握热力学三大定律， 判断化学反应的方向和限度， 掌握热力学基本定律在多组分系统、相平衡、化 学平衡、界面化学及电化学平衡等方面的应用。
22/20
1. 热力学三大定律
理想气体各简单状态变化
相变过程（可逆、不可逆） U , H , S, G, A
化学反应过程
W,Q
33/20
2. 多组分系统的热力学
偏摩尔量 理想溶液 稀溶液 实际溶液
化学势 活度
i
i
RT
ln ai
44/20
3. 相平衡
单元系、凝聚态二元系相图分析 包括绘制相图
U___>__0, H__>___0, S__>___0, A___<__0, G__=___0.
水的正常冰点为0 ℃，现有下列过程：
H2O 00C,101325Pa,l p外＝101325Pa,T环00C H2O 00C,101325Pa, s
U___<__0, H___<__0, S___<__0, A__<___0, G___=__0.
相态分布 冷却过程 杠杆规则 三相反应
55/20
4. 化学平衡
化学反应的方向、限度及影响平衡的因素 包括溶液中组元参加的化学反应、电化学反应
r Gm
r
G m
RT
ln
J
rGm RT ln K
66/20
5. 化学动力学
温度、浓度对反应速率的影响
反应机理
简单级数反应(n=0,1,2)
E T
p
d ln p H m,vapor sub
dT
RT 2
1188/20
定量理想气体恒温可逆过程
1199/20
组分B的蒸气压与组成关系
活度的各种惯例参考态
Henry’s Law
源自文库aB’
Raoult’s Law aB
2200/20
相图
2211/20
2222/20
化学反应方向与平衡
E
E
rGm zF
1166/20
与温度有关的物理量（1）
H T
p
Cp
H T
p
C p
S C p T p T S C p T p T
T2
HT2 HT1 T1 CpdT
典型复杂反应
反应速率方程的确定
77/20
6. 界面化学
界面热力学：基本的界面现象及其描述
dG( ) S ( )dT ( ) V ( )dp( ) dAs
dn ( ) ( )
B
B
B
88/20
7. 电化学
电解质溶液的活度
电化学系统的热力学
电化学平衡及计算
E E RT ln
zF
B
a B B
E
E
RT zF
ln
a R R
aO O
99/20
重要关系式及概念（1）
W
p2 p1
pexdV
H U PV G H TS A U TS
U Q W W '
H Qp
S 2 QR 1T
f Gm ,i , f H m,i , c H m,i
,
p) RT ln
ax,B
B
** b,B
(T
,
p)
RT ln
ab,B
B
** c,B
(T
,
p)
RT ln
ac,B
1133/20
重要关系式及概念（5）
T f k f bB
mixGideal RT nB ln xB 0
B
Tb kb bB
mixS ideal
对于所给的恒压相图，回答： （1）指明各相区的相态及自由度； （2）指出系统沿图中虚线冷却时所发生的相态变化，并 画出其步冷曲线； （3）指出相图中所有自由度为0的点与线。
反应方向 反应限度 平衡
2233/20
表面现象
2244/20
电化学系统
电极反应 电池反应 电池符号 电极类型 盐桥 Nernst方程 设计电池（反应）
2255/20
选择题举例
2266/20
填空题举例 （@p110, 8, 9）
20℃时水的饱和蒸气压为2 338 Pa， 现有下列过程：
H2O 200C,2338Pa,l p外＝0,T环200CH2O 200C,2338Pa, g
Z m xi Zi
i
pA＝p*A xA pB＝kHx,B xB k c Hc,B B k b Hb,B B
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重要关系式及概念（4）
B*
B
(g)
RT
ln
p
* B
p
B
B
(
g
)
RT
ln
pB p
A
* A
(T
,
p)
RT
ln
aA
B
* x,B
(T
ST2
ST1
T2 C p T1 T
dT
1177/20
与温度有关的物理量（2）
rGm
T
T
p
rHm T2
dp H dT T V
ln K T
p
r Hm RT 2
r Sm
zF
1100/20
重要关系式及概念（2）
Siso 0 GT , p,w'0 0 AT ,V ,w'0 0
G S T p G V V T
1111/20
重要关系式及概念（3）
Zi
Z ni
T , p,n j
mixG ideal T
p,nC
R
B
nB ln xB
0
f K R R' 2 K' 2
1144/20
重要关系式及概念（6）
p(l) p(g) 2
r
cos sg ls gl
ln
pr* p*
2M RTr
Γ Γbp 1 bp
Γ (1) 2
c2 RT
c2
T
1155/20
重要关系式及概念（7）
a
a
a
a
( b
/ b )
b (b b )1/
E
E
RT zF
ln
aB
总复习
第1章 热力学第一定律 第2章 热力学第二定律 第3章 多组分系统的热力学 第4章 相平衡 第5章 化学平衡 第6章 化学动力学 第7章 界面化学 第8章 电化学
11/20
教学要求
掌握热力学三大定律， 判断化学反应的方向和限度， 掌握热力学基本定律在多组分系统、相平衡、化 学平衡、界面化学及电化学平衡等方面的应用。
22/20
1. 热力学三大定律
理想气体各简单状态变化
相变过程（可逆、不可逆） U , H , S, G, A
化学反应过程
W,Q
33/20
2. 多组分系统的热力学
偏摩尔量 理想溶液 稀溶液 实际溶液
化学势 活度
i
i
RT
ln ai
44/20
3. 相平衡
单元系、凝聚态二元系相图分析 包括绘制相图
U___>__0, H__>___0, S__>___0, A___<__0, G__=___0.
水的正常冰点为0 ℃，现有下列过程：
H2O 00C,101325Pa,l p外＝101325Pa,T环00C H2O 00C,101325Pa, s
U___<__0, H___<__0, S___<__0, A__<___0, G___=__0.
相态分布 冷却过程 杠杆规则 三相反应
55/20
4. 化学平衡
化学反应的方向、限度及影响平衡的因素 包括溶液中组元参加的化学反应、电化学反应
r Gm
r
G m
RT
ln
J
rGm RT ln K
66/20
5. 化学动力学
温度、浓度对反应速率的影响
反应机理
简单级数反应(n=0,1,2)
E T
p
d ln p H m,vapor sub
dT
RT 2
1188/20
定量理想气体恒温可逆过程
1199/20
组分B的蒸气压与组成关系
活度的各种惯例参考态
Henry’s Law
源自文库aB’
Raoult’s Law aB
2200/20
相图
2211/20
2222/20
化学反应方向与平衡
E
E
rGm zF
1166/20
与温度有关的物理量（1）
H T
p
Cp
H T
p
C p
S C p T p T S C p T p T
T2
HT2 HT1 T1 CpdT
典型复杂反应
反应速率方程的确定
77/20
6. 界面化学
界面热力学：基本的界面现象及其描述
dG( ) S ( )dT ( ) V ( )dp( ) dAs
dn ( ) ( )
B
B
B
88/20
7. 电化学
电解质溶液的活度
电化学系统的热力学
电化学平衡及计算
E E RT ln
zF
B
a B B
E
E
RT zF
ln
a R R
aO O
99/20
重要关系式及概念（1）
W
p2 p1
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H U PV G H TS A U TS
U Q W W '
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S 2 QR 1T
f Gm ,i , f H m,i , c H m,i
,
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B
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,
p)
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B
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,
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1133/20
重要关系式及概念（5）
T f k f bB
mixGideal RT nB ln xB 0
B
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