乙酰柠檬酸三丁酯的开发与应用进展
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其他催 化剂使 用量 大 ， 但仍 不失 为 一种有 工业 应用前 景 的催化 剂 。
以吡 啶 ， 酸 氢钾 ， 甲苯 磺 酸 ， 硫 对 四水 硫 酸锆 等 作为 催化 剂 在 优化 条 件 下合 成 Ａ Ｂ 催化 剂 重 Ｔ Ｃ， 复使用 ５次 后酯 化率仍 在 ９ ％， ４ 乙酰 化率 为 ９ ．％。 ３３
它 可以被 认 为是无 毒 的物 质 。
２工 艺 开 发
２ １ 催 化 剂 ．
２１１ 硫 酸 催 化 剂 ．．
向装 有 冰水 浴 的 反应 器 中按 １ １的配料 比 （ 量 比 ， ： 质 以下 同 ） 入 乙酸 酐 与 柠 檬 酸 三丁 酯 及 总 投 量为 ００ ％ 的催 化剂 硫 酸 ， １０ｃ下 进 行 酰 化反 应 ， 流 １５ｈ左 右 的 时 间后 ， 蒸 馏装 置 ， 反 ．８ 于 １ Ｃ 回 ． 改 将 应 生成 的 乙酸蒸 出。然 后 经稀 碱 中和 、 洗 、 水 氧化脱 色 ， 水洗 ， 再 经减 压 蒸 馏蒸 去 低沸 点 物 和杂 质后 得 成 品。产 品酸值 为 ００ ％。 ．２ 将 Ｔ Ｃ（ Ｂ 柠檬 酸 三 丁 酯 ） 有 机 酸催 化 下 与 乙酸 反应 ， 制 Ｔ Ｃ与 乙酸 酐 的投 料 比为 １ ：． ， 在 控 Ｂ ． １ ０ ９
１ 理 化 性 能
乙酰柠 檬 酸三 丁 酯 （ Ｔ Ｃ 在 常温 常 压下 为无 色 透 明液体 ， ＡＢ ） 不溶 于 水 ， 毒 ， 光 、 寒性 好 ， 无 耐 耐 抗
菌 性 、 霉性 和 耐候 性好 ， 全 性高 。 抗 安
ＡＢ Ｔ Ｃ是 当 今世 界 各 国公 认 的无 毒增 塑 剂 ， １ Ｎ３ ／ｇ的剂 量 对 大 白 鼠和猫 经 口染 毒 ， 以 ０ ０ｍＬｋ 未 见 影响 。 用含 本 品 ５ 和 １ ％ 的饲 料 ， ％ ０ 分别 喂饲 大 自鼠 ８周 ， 主要 脏器 未 见异 常 ， 在 １ ％ 浓度下 大 仅 ０ 白 鼠因下痢 。 长 有所 减 慢 。 中毒 试验 把 分别 含 Ａ Ｂ ０ 、０ ０ ９ ０ ｇｋ 生 Ｔ Ｃ２ ０ ２ ０ 、 ００ ０ｍ ／ｇ的饲料 喂 鼠 ２年 ， 未 见 明显 中毒 症状 。Ａ Ｂ Ｔ Ｃ无 论 在 急性 、 慢性 的 ， 是 在亚 急 性 的试 验 中 ， 还 不会 引起 明显 的病 理过 程 ，
２ １３ 水 合 硫 酸 氢 钠 ．．
水合 硫酸 氢钠 是强 离 子型化 合 物 ， 廉易 得 。由于易溶 于水 ， 溶 于反应 体 系 ， 价 不 因而具 有反应 液
与催化 剂易分 离 ， 后处 理 简单 的特 点 。以硫 酸氢 钠 为催 化剂 合 成 Ａ Ｂ ， Ｔ Ｃ 产率 可达 ９ ％。硫 酸氢钠 比 ５
采用共 酰化一 化法 合 成 Ａ Ｂ 酯 Ｔ Ｃ。乙酰 化过 程副产 乙 酸丁酯 ， 料利 用 率 高 ， 目的产 物用活 性 原 将 炭纤维 脱色 ， 产率 达 ９ ％ 以上 ， 果较 好 。 ８ 效
采 用对 甲苯 磺 酸 、 乙酸 和 钛 酸 四乙 酯 的混合 物 （ ： ： ） 质量 比 ） ７２ １ （ 为催 化 剂合 成 Ａ Ｂ Ａ Ｂ Ｔ Ｃ， Ｔ Ｃ产 率达 ９ ％， 品纯度 超过 ９ ％。 以氨基 磺酸 为催化 剂合 成 Ａ Ｂ ， 宜 条件 下 ， ５ 产 ８ Ｔ Ｃ适 酯化 率为 ９ ． 乙酰 ８２ ％， 化率为 ９ ． １ ％。氨 基磺 酸性 质稳 定 、 全易得 、 用方便 ， 循环使 用 ， 一定 的应 用价 值 。 ３ 安 使 可 有
催 化剂用 量 为 ００ ％， 应 温度 为 ８ 反应 ２ｈ即得 Ａ Ｂ ．８ 反 ５ｃ ｃ， Ｔ Ｃ粗 品 ， 品经 精馏 、 洗 、 洗 、 粗 碱 水 干燥 ， 即
得 产品 。
采用 甲苯作 为 带水 剂 时 ， 化 时间 由 可无 带水 剂 体 系下 的 ６５ｈ缩 短 为 ３２ｈ， 酯 ． ． 效果 显 著 。结 合 微波 辐射 技术 催 化 合成 Ａ Ｂ 。时 间 少 于 ３ ｉ ， ＴＣ ０ｍ ｎ 酯化 率 达 ９ ． 时 间 较 常规 法 缩 短 ６倍 ， 法 简 １ ％， ２ 方 单， 节省 能源 ， 有 工业 化应 用 前 景 。 具
２ １ 年 第 ４期 ００
甘 肃 石 油 和 化 工
２１ 年 １ ００ ２月
乙酰柠 檬 酸 三 丁酯 的开发 与应 用进 展
汪 多仁
（ 中国石油吉林 石化公 司 ， 吉林 吉林 １ ２ ０ ） ３ １ １ 摘 要 ： 绍 了 乙酰柠 檬 酸 三 丁 酯 的性 能 ． 介 生产 的主 要 技 术 路 线 与 最佳 的操 作条 件 及 有 关进 展
收 稿 日期 ： ０ ０ ０ — ９ ２１—７ ０
作 者简 介 ： 多 仁 （９ ６ ） 男 ， 族 ， 宁凤 城 人 ， 汪 １５一 ， 满 辽 高级 工 程 师 ， 翻译 ， 要从 事 化 工 产 品 开 发 工 作 。 主
１ ７
发 展 动 态
Leabharlann Baidu
甘 肃 石 油 和 化 工
２ｌ ０ Ｏ年第 ４期
情 况 。对现 工 业 化运 行 的主 要 乙酰柠 檬 酸三 丁 酯生产 工 艺 的技 术 特 点 进行 了具 体 的 分析 和 总
结． 阐述 了国 内外 研 究 开发 的ｓ ｇ－ 展 趋 势。 并探 讨 了扩 大应 用范 围等 的前 景 与 市场 需求 。 Ｅ４ ￣发
关键 词 ： 乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 ； 发 ； 用 开 应
２１ ．． 对 甲 苯磺 酸 ２
对 甲苯磺 酸 是 一 种 强有 机 酸 ， 化 活性 高 、 量 少 ， 易 引起 副 反 应 ， 品色 泽 好 ， 催 用 不 产 对设 备 腐蚀
性 和环 境 的污染 都 比硫 酸小 ， 是一 种研 究较 多 的催化 剂 。以对 甲苯 磺 酸 、 啶为 催化 剂 ， 吡 采用 两步 法 合 成 Ａ Ｂ 。在优 化 条件 下 Ａ Ｂ ＴＣ Ｔ Ｃ产率 为 ９ ． ４２ ％。
以吡 啶 ， 酸 氢钾 ， 甲苯 磺 酸 ， 硫 对 四水 硫 酸锆 等 作为 催化 剂 在 优化 条 件 下合 成 Ａ Ｂ 催化 剂 重 Ｔ Ｃ， 复使用 ５次 后酯 化率仍 在 ９ ％， ４ 乙酰 化率 为 ９ ．％。 ３３
它 可以被 认 为是无 毒 的物 质 。
２工 艺 开 发
２ １ 催 化 剂 ．
２１１ 硫 酸 催 化 剂 ．．
向装 有 冰水 浴 的 反应 器 中按 １ １的配料 比 （ 量 比 ， ： 质 以下 同 ） 入 乙酸 酐 与 柠 檬 酸 三丁 酯 及 总 投 量为 ００ ％ 的催 化剂 硫 酸 ， １０ｃ下 进 行 酰 化反 应 ， 流 １５ｈ左 右 的 时 间后 ， 蒸 馏装 置 ， 反 ．８ 于 １ Ｃ 回 ． 改 将 应 生成 的 乙酸蒸 出。然 后 经稀 碱 中和 、 洗 、 水 氧化脱 色 ， 水洗 ， 再 经减 压 蒸 馏蒸 去 低沸 点 物 和杂 质后 得 成 品。产 品酸值 为 ００ ％。 ．２ 将 Ｔ Ｃ（ Ｂ 柠檬 酸 三 丁 酯 ） 有 机 酸催 化 下 与 乙酸 反应 ， 制 Ｔ Ｃ与 乙酸 酐 的投 料 比为 １ ：． ， 在 控 Ｂ ． １ ０ ９
１ 理 化 性 能
乙酰柠 檬 酸三 丁 酯 （ Ｔ Ｃ 在 常温 常 压下 为无 色 透 明液体 ， ＡＢ ） 不溶 于 水 ， 毒 ， 光 、 寒性 好 ， 无 耐 耐 抗
菌 性 、 霉性 和 耐候 性好 ， 全 性高 。 抗 安
ＡＢ Ｔ Ｃ是 当 今世 界 各 国公 认 的无 毒增 塑 剂 ， １ Ｎ３ ／ｇ的剂 量 对 大 白 鼠和猫 经 口染 毒 ， 以 ０ ０ｍＬｋ 未 见 影响 。 用含 本 品 ５ 和 １ ％ 的饲 料 ， ％ ０ 分别 喂饲 大 自鼠 ８周 ， 主要 脏器 未 见异 常 ， 在 １ ％ 浓度下 大 仅 ０ 白 鼠因下痢 。 长 有所 减 慢 。 中毒 试验 把 分别 含 Ａ Ｂ ０ 、０ ０ ９ ０ ｇｋ 生 Ｔ Ｃ２ ０ ２ ０ 、 ００ ０ｍ ／ｇ的饲料 喂 鼠 ２年 ， 未 见 明显 中毒 症状 。Ａ Ｂ Ｔ Ｃ无 论 在 急性 、 慢性 的 ， 是 在亚 急 性 的试 验 中 ， 还 不会 引起 明显 的病 理过 程 ，
２ １３ 水 合 硫 酸 氢 钠 ．．
水合 硫酸 氢钠 是强 离 子型化 合 物 ， 廉易 得 。由于易溶 于水 ， 溶 于反应 体 系 ， 价 不 因而具 有反应 液
与催化 剂易分 离 ， 后处 理 简单 的特 点 。以硫 酸氢 钠 为催 化剂 合 成 Ａ Ｂ ， Ｔ Ｃ 产率 可达 ９ ％。硫 酸氢钠 比 ５
采用共 酰化一 化法 合 成 Ａ Ｂ 酯 Ｔ Ｃ。乙酰 化过 程副产 乙 酸丁酯 ， 料利 用 率 高 ， 目的产 物用活 性 原 将 炭纤维 脱色 ， 产率 达 ９ ％ 以上 ， 果较 好 。 ８ 效
采 用对 甲苯 磺 酸 、 乙酸 和 钛 酸 四乙 酯 的混合 物 （ ： ： ） 质量 比 ） ７２ １ （ 为催 化 剂合 成 Ａ Ｂ Ａ Ｂ Ｔ Ｃ， Ｔ Ｃ产 率达 ９ ％， 品纯度 超过 ９ ％。 以氨基 磺酸 为催化 剂合 成 Ａ Ｂ ， 宜 条件 下 ， ５ 产 ８ Ｔ Ｃ适 酯化 率为 ９ ． 乙酰 ８２ ％， 化率为 ９ ． １ ％。氨 基磺 酸性 质稳 定 、 全易得 、 用方便 ， 循环使 用 ， 一定 的应 用价 值 。 ３ 安 使 可 有
催 化剂用 量 为 ００ ％， 应 温度 为 ８ 反应 ２ｈ即得 Ａ Ｂ ．８ 反 ５ｃ ｃ， Ｔ Ｃ粗 品 ， 品经 精馏 、 洗 、 洗 、 粗 碱 水 干燥 ， 即
得 产品 。
采用 甲苯作 为 带水 剂 时 ， 化 时间 由 可无 带水 剂 体 系下 的 ６５ｈ缩 短 为 ３２ｈ， 酯 ． ． 效果 显 著 。结 合 微波 辐射 技术 催 化 合成 Ａ Ｂ 。时 间 少 于 ３ ｉ ， ＴＣ ０ｍ ｎ 酯化 率 达 ９ ． 时 间 较 常规 法 缩 短 ６倍 ， 法 简 １ ％， ２ 方 单， 节省 能源 ， 有 工业 化应 用 前 景 。 具
２ １ 年 第 ４期 ００
甘 肃 石 油 和 化 工
２１ 年 １ ００ ２月
乙酰柠 檬 酸 三 丁酯 的开发 与应 用进 展
汪 多仁
（ 中国石油吉林 石化公 司 ， 吉林 吉林 １ ２ ０ ） ３ １ １ 摘 要 ： 绍 了 乙酰柠 檬 酸 三 丁 酯 的性 能 ． 介 生产 的主 要 技 术 路 线 与 最佳 的操 作条 件 及 有 关进 展
收 稿 日期 ： ０ ０ ０ — ９ ２１—７ ０
作 者简 介 ： 多 仁 （９ ６ ） 男 ， 族 ， 宁凤 城 人 ， 汪 １５一 ， 满 辽 高级 工 程 师 ， 翻译 ， 要从 事 化 工 产 品 开 发 工 作 。 主
１ ７
发 展 动 态
Leabharlann Baidu
甘 肃 石 油 和 化 工
２ｌ ０ Ｏ年第 ４期
情 况 。对现 工 业 化运 行 的主 要 乙酰柠 檬 酸三 丁 酯生产 工 艺 的技 术 特 点 进行 了具 体 的 分析 和 总
结． 阐述 了国 内外 研 究 开发 的ｓ ｇ－ 展 趋 势。 并探 讨 了扩 大应 用范 围等 的前 景 与 市场 需求 。 Ｅ４ ￣发
关键 词 ： 乙酰 柠 檬 酸 三 丁 酯 ； 发 ； 用 开 应
２１ ．． 对 甲 苯磺 酸 ２
对 甲苯磺 酸 是 一 种 强有 机 酸 ， 化 活性 高 、 量 少 ， 易 引起 副 反 应 ， 品色 泽 好 ， 催 用 不 产 对设 备 腐蚀
性 和环 境 的污染 都 比硫 酸小 ， 是一 种研 究较 多 的催化 剂 。以对 甲苯 磺 酸 、 啶为 催化 剂 ， 吡 采用 两步 法 合 成 Ａ Ｂ 。在优 化 条件 下 Ａ Ｂ ＴＣ Ｔ Ｃ产率 为 ９ ． ４２ ％。