硫酸亚铁铵滴定法测定锰

硫酸亚铁铵滴定法测定锰

Determination of Manganese by Ammonium

Ferrous Sulfate Titration

1、 方法原理

以磷酸为络合剂和溶解剂，在硫磷混酸中滴加硝酸助溶，样品分解完全后添加氧化剂硝酸铵将Mn2+氧化到Mn3+的磷酸络合物，再用硫酸亚铁铵标准溶液滴定Mn3+，其反应式如下：

2mg钛，0.2mg铈，0.1mg五氧化二钒、铬（III）对锰的干扰不明显，但其量高时需加以校正。

本方法适合于矿石中1%以上锰的测定。

2、 试剂配制

1、苯代邻氨基苯甲酸指示剂（2g/L）：0.2g溶于100ml2g/L的碳酸钠溶液中。

2、重铬酸钾标准溶液（C(1/6K2Cr2O7）=0.02000mol/L):准确称取0.9806g重铬酸钾（150℃干燥2hour）基准试剂，加水溶解定容至1000ml。

3、硫酸亚铁铵标准溶液（CFe2+=0.02mol/L）：称取8g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于1000ml硫酸（1+19）中（混浊时需过滤），储存于棕色瓶中。

4、标定：吸取0.02mol/L的K2Cr2O7标准液20.00ml于250ml三角瓶中，加水50ml，H3PO420ml，1+1H2SO410ml，用待标定溶液滴定至浅黄色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，逐滴滴至亮绿色为终点。

三、分析步骤

称取0.2000g样品于250ml三角瓶中，加少量水润湿，加入20ml磷酸、10ml硫酸（1+1）、3-5ml硝酸，置于电热板上加热，待冒白烟时可沿着烧瓶壁滴加硝酸助溶（若样品难容），直至黑色退去、液体平静无气泡。待硝酸黄烟冒尽，开始冒硫酸白烟时煮沸2-3min，至白烟冒到瓶颈，取下稍冷2-3min（溶液约230℃），加入3.0gNH4NO3，充分摇荡使

Mn3+生成完全，用洗耳球吹尽黄烟，冷却至70℃左右，沿着瓶壁加入50ml水（加水时溶液温度不能太低，尽量加水时冒气泡），摇动使稠状物溶解，流水冷却至室温，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至淡红色，滴加2滴N-苯代邻氨基苯甲酸，继续滴定至亮绿色即为终点。

W（Mn）%=（54.94·C·V·100）/（1000·m）

3、 注意事项

1溶解样品时温度不宜过高，过高时容易生成焦磷酸盐粘结在瓶底而不能溶解，导致结果偏低，温度过低时样品又难以溶解。

2测定矿石中Mn时空白按0.00ml计，Mn矿容易吸水，测定时需测定水分加以校正，K=m1/m2(m1,m2分别为干燥前后样品的质量。) 3溶样过程滴加硝酸要连续，不能出现沉淀现象。

4加水时温度不能过高也不能过低。

5滴定时应先滴至浅红色后再加指示剂，指示剂会被封闭导致结果不明显，且指示剂本省也会消耗标准溶液。