第十二章 羧酸衍生物

第十二章羧酸衍生物

学习要点

1

羧酸衍生物的命名★★

2

羧酸衍生物的三解反应★★★3

常见的碳酸衍生物★★

酰卤：由酰基和卤素组成，酰基是羧酸分子去掉羟基的部分其名称根据羧酸而定。

乙酸

苯甲酰溴

乙酰基乙酰氯苯甲酸苯甲酰基

酸酐：由两分子羧酸脱水而成，名称由相应的酸加“酐”组成。

乙酸酐乙丙（酸）酐邻苯二甲（酸）酐H3C C

O

O

C

H3C

O

C

C

O

O

O

酯：由相应的酸和醇脱水而成，命名为某酸某酯乙酸乙酯

甲酸异丙酯丙酸苯酯

O

O

苯甲酸乙酯

酯：

乙二酸乙酯

丙二酸甲乙酯

邻苯二甲酸二丁酯

O

O

O

O

δ-己内酯

酰胺

C

C

O

O

NH 乙酰苯胺

δ-己内酰胺

邻苯二甲酰亚胺N-甲基-N-乙基乙酰胺

反应通式：

酰氯

酸酐

酯酰胺

水解醇解氨解

✓他们结构上的区别就是（离去基团），分别

为：

✓

酸性顺序：

✓

碱性顺序（亲核

(+)

能力）：

离去基团

碱性越弱，越不亲核，越容易离去，反

应速度就越快！

所以酰卤

最快！其次为酸酐，然后为酯、酰胺。酰卤和酸酐是常用的酰化试剂。

＜＜＜

＞＞＞

✓分子中的H被酰基取代，而引入酰基的反应。羧酸衍生的水解、醇解、氨解等反应都是酰化反应。

✓反应活性顺序：酰卤酸酐酯酰胺

＞＞＞

反应通式：

酰氯

酸酐

酯

酰胺

水解速率：酰氯酸酐酯

＞＞＞酰胺与酯类似，可以在酸或碱的催化下进行。但比酯难。

✓内酯的水解伴随开环，内酯类药物开环后往往失效。例如抗肿瘤药物——羟基喜树碱。

✓内酰胺水解也伴随开环，许多抗生素都还有β-内酰胺，水解后失效。比如青霉素G 钾

反应通式：

酰氯

酸酐

酯

酰胺

醇解速率：酰氯酸酐酯

＞＞＞

酚的酯化 酰卤与酸酐易于醇反应，是制备酯类的重要方法

△

氨解

反应通式：

酰氯

酸酐

酯

酰胺

氨解速率：酰氯酸酐酯

＞＞＞

尿素（脲）：哺乳动物蛋白质代谢的最终产物，弱碱性。

HO OH

O

尿素的水解

脲酶

将尿素晶体加热超过熔点，两分子尿素脱去一分子氨，生成缩二脲。

△

在缩二脲的碱性溶液中加入CuSO4溶液，产生紫红色，该反应叫缩二脲反应。应用于鉴别分子中含有两个及两个以上的又称肽键的物质。如多肽、蛋

白质都能发生缩二脲反应。

胍

可以看作是尿素分子中的氧原子被亚氨基取代的产物。碱性与KOH相当。

蛋白质的精氨酸中就有胍基：

胍

精氨酸

尿素（脲）胍基

脒

胍分子中的氨基被烃基取代的产物为脒。胍分子中去掉一个氨基后为脒基：

胍脒脒基

R NH2

NH

NH2

NH

丙二酰脲

尿素与丙二酰氯作用，发生氨解反应，得到的产物就是丙二酰脲。

C

NH NH C

H 2C

O

O O

酮式烯醇式互变异构

巴比妥类药物（镇静、催眠和麻醉）

苯巴比妥异戊巴比妥