无机及分析化学作业集8

第八章 配位化合物与配位滴定

（一）是非题

1．配离子的配位数等于配位体的总数。 （ × ）

2．利用lg αY （H ）

≤lg K （MY ′）–8式可以求得M 离子滴定的最低pH 。（ × ） 3．Ca 2+、Mg 2+离子共存时，可以通过控制溶液pH 对Ca 2+、Mg 2+进行分别滴定。 （ × ）

4．金属指示剂与金属离子生成的配合物越稳定，测定准确度越高。 （ √ ）

5．EDTA 滴定某种金属离子的最高pH 可以在酸效应曲线上方便地查出。

（ × ）

6．EDTA 滴定中消除共存离子干扰的通用方法是控制溶液的酸度。 （ √ ）

（二）选择题

1．利用生成配合物而使难溶电解质溶解时，下列那种情况最有利于沉淀的溶解 （ B ）

A. lg K MY 愈大，K sp 愈小

B. lg K MY .愈大，K sp 愈大

C. lg K MY 愈小，K sp 愈大

D. lg K MY >> K sp

2．某金属与其离子溶液组成电极，若溶液中金属离子生成配合物后，其电极电势值 （ A ）

A.变小

B.变大

C.不变

D.难以确定

3．最易于形成配离子的金属元素位于周期表中的 （ B ）

A. p 区

B. d 区和ds 区

C. s 区和p 区

D.s 区

4．在pH 为10.0的氨性溶液中，已计算出α

Zn(NH3) =104.7, αZn(OH)=10 2.4, αY(H)=100.5。则在此条件下 lg 'ZnY K （已知 lgK ZnY =16.5） （ A ）

A.8.9

B. 11.8

C. 14.3

D. 11.3

5．将过量的AgNO 3溶液加入到一定浓度的Co(NH 3)4Cl 3 溶液中,产生与配

合物等摩尔的AgCl沉淀,则可判断该化合物中心原子的氧化数和配位数分别是（C）A. +2和6 B. +2和4 C. +3和6 D. +3和4 6．[FeF6]配离子杂化轨道的类型是（A）A. d2sp3杂化，内轨型 B. sp3d2 杂化，内轨型

C. d2sp3杂化，外轨型

D. sp3d2杂化，外轨型

7．EDTA 与金属离子形成配位化合物时可提供的配位原子数是（C）A. 2 B. 4 C.6 D.8

8．用EDTA 直接滴定有色金属离子,终点所呈现的颜色是（D）A.指示剂-金属离子配合物的颜色 B. 游离指示剂的颜色

C. EDTA-金属离子配合物的颜色

D. (B)和( C)的混合颜色9．用EDTA测定水中Ca2+,Mg2+的含量, pH应取的范围为（C）A. pH<6 B. pH = 8-12 C. pH = 10-11 D. pH>12 10．下列物质中，哪一个不适宜做配体（D）A. S2O32- B. H2O C. Cl- D. NH4+ （三）填空题

1．[Co(en)2Br 2]Br的名称是__溴化二溴一乙二胺合钴（III）_, 其中心离子是_ Co3+_, 配体是__ en、Br-_,配位原子是_ N _ 和__Br _, 配位数是_ 4 _。2．填充下表

3．已知Co的原子序数为27，实验测定配离子[Co(en)2Cl2]的磁距为0,则可

知其中心离子采取___d2sp3___杂化,属于___内___轨型配离子,其中心离子配位数是___6 __，配位原子是____ N和Cl ___。

4．形成螯合物的条件为螯合剂必须是多基配位体，配位原子间一般间隔__ 2-3个原子___。

5．某配合物的分子式为Co(NH3)5BrSO4，其水溶液加BaCl2不产生沉淀，加AgNO3则产生沉淀，此配合物外界为__ Br-__内界为__[CoSO4(NH3)5]+_。6．要使配合物转变为沉淀时，配合物的K MY____越小____，沉淀物的K sp___越小_____，则沉淀越容易生成。

.L-1的金属离子时，此配合物的条件7．用乙二胺四乙酸能准确滴定0.01mol

稳定常数应满足____ lg K ’f ≥8_____才可以。

8．已知ZnY2-的lg K MY=16.4，在pH=2.00时，pα(y)=13.51，在pH=10.00时pα(y)=0.45。pH=2.00时ZnY2-的条件稳定常数为___2.89___，pH=10.00时ZnY2-的条件稳定常数为__ 15.95__，在pH=__10__时能成功地测定Zn2+ 。（四）计算题

1．用EDTA络合滴定法测定Fe3+与Zn2+, 若溶液中Fe3+与Zn2+的浓度均为

.L-1 ,问：(1) Fe3+与Zn2+离子能否用控制酸度的方法进行分步滴定。

0.01mol

(2) 若能分别准确滴定，如何控制酸度。(已知lgK FeY= 25.1, lgK ZuY= 16.5)

1）解：lgkxθ（FeY）=24.23 lgδY（H）≤24.3-8=16.23最低PH 1.3 lgkxθ（ZnY）=16.36 lgδY（H≤16.36-8=8.36最低PH 4

因此能用控制酸度的方法。

2）lgδY（H）≤lgK FeY-8=25.1-8≤17.1 PH=1

-8=16.5-8≤8.5 PH=4.2

lgδY（H）≤lgK

ZnY

PH在1.3-2时滴定Fe3+在PH＞4时滴定Zn2+

2．测定奶粉中的Ca2+含量, 称取1.50g试样，经灰化处理，将它溶解后，调节pH = 10，以铬黑T作指示剂，然后用EDTA标准溶液滴定，用去12.10mL。EDTA溶液的标定，吸取每升含0.632g的纯金属锌溶液10.0mL,消耗EDTA溶液10.8mL,计算奶粉中的含量。

解：（0.632*10）/65.38=0.097mol=X*10.8ml

X=0.00895mol/L

. n(Ca2+)=X*12.10/1000=0.0001083mol

Ca2+%=〔n(Ca2+)*40.08〕/1.5*100%=0.289