实验一-紫外吸收光谱法测定双组分混合物

实验一 紫外吸收光谱法测定双组分混合物

一、实验目的

1、 掌握单波长双光束紫外可见分光光度计的使用。

2、 学会用解联立方程组的方法，定量测定吸收曲线相互重叠的二元混合物。 二、方法原理

根据朗伯—比尔定律，用紫外--可见分光光度法很容易定量测定在此光谱区内有吸收的单一成分。由两种组分组成的混合物中，若彼此都不影响另一种物质的光吸收性质，可根据相互间光谱重叠的程度，采用相对的方法来进行定量测定。如：当两组分吸收峰部分重叠时，选择适当的波长，仍可按测定单一组分的方法处理；当两组分吸收峰大部分重叠时（见图1），则宜采用解联立方程组或双波长法等方法进行测定。

图1 高锰酸钾、重铬酸钾标准溶液吸收曲线

解联立方程组的方法是以朗伯--比尔定律及吸光度的加和性为基础，同时测定吸收光谱曲线相互重叠的二元组分的一种方法。

从图2可看出，混合组分在λ1处的吸收等于A 组分和B 组分分别在λ1处的吸光度之和A

A+B

λ1

，即：

A

A+B λ1 = κA λ1bc A + κB λ1bc B

同理，混合组分在λ2处吸光度之和A

A+B

λ2

应为：

A

A+B λ2

= κA

λ2bc A

+ κB

λ2bc B

若先用A 、B 组分的标样，分别测得A 、B 两组分在λ1和λ2处的摩尔吸收系数κA λ1、κA λ2和κB

λ

1

、κB λ2；当测得未知试样在λ1和λ2的吸光度A

A+B

λ1和A

A+B λ2后，解下列二元一次方程组：

A

A+B

λ1

= κA

λ1 b c A

+ κB

λ1 b c B

A A+Bλ2 = κAλ2 b c A + κBλ2 b c B

即可求得A、B两组分各自的浓度c A和c B。

c A= (A A+Bλ1 ·κBλ2 - A A+Bλ2 ·κBλ1) / ( κAλ1 ·κBλ2 - κAλ2 ·κBλ1)

c B= (A A+Bλ1 - κAλ1 · c A) /κBλ1

一般来说，为了提高检测的灵敏度，λ1和λ2宜分别选择在A、B两组分最大吸收峰处或其附近。

图2高锰酸钾、重铬酸钾标准溶液及混合溶液的吸收曲线

三、仪器和试剂

1．紫外可见分光光度计（UV/VIS 916型）；1cm比色皿；

2．容量瓶、移液管、烧杯；

3．0.0200mol/L KMnO4标准溶液（其中含H2SO4 0.5mol/L，含KIO4 2g/L）；

4．0.0200mol/L K2Cr2O7标准溶液（其中含H2SO4 0.5mol/L，含KIO4 2g/L）。

四、实验步骤

1．分别吸取一定量的0.0200mol/L K2Cr2O7标准溶液，稀释配制成浓度为0.0008 mol/L、0.0016 mol/L、0.0024 mol/L、0.0032 mol/L、0.0040 mol/L的系列标准溶液。编号1~5。

2．分别吸取一定量的0.0200mol/L KMnO4标准溶液，稀释配制成浓度为0.0008 mol/L、0.0016 mol/L、0.0024 mol/L、0.0032 mol/L、0.0040 mol/L的系列标准溶液。编号6~10。

3．按照分光光度计操作规程，开启仪器。

4．绘制标准溶液在375～625nm范围内的吸收光谱图，找到最大吸收波长（λ1和λ2）。并测定它们在最大吸收波长（λ1和λ2）处的吸光度。

操作步骤：

4.1 波长扫描(定性)

A．用去离子水作为空白，做基线；

B．放入KMnO4标准溶液，在375～625nm范围内进行扫描，得到吸收光谱曲线1，在光谱图上标出最大吸收波长（λ1=545nm）；

C．放入K2Cr2O7标准溶液，在375～625nm范围内进行扫描，得到吸收光谱曲线2，在光谱图上标出最大吸收波长（λ2=440nm）；

D．放入试样溶液，在375～625nm范围内进行扫描，得到吸收光谱曲线3；

E．将标准样品及试样的吸收曲线(1～3)叠在一张图上打印出来。见图2。

4.2 固定波长(定量)

F．输入波长545和440，并以逗号隔开，用去离子水作为空白，调零；

G．分别放入待测溶液，读取吸光度的值并填入下表。

表1 标准溶液及混合液在两个波长处的吸光度（ABS）

五、数据处理

1．由标准溶液测定的吸光度，分别求得KMnO4和K2Cr2O7在545nm和440nm处的摩尔吸收系数κA545、κA440和κB545、κB440。

2．由试样测定的吸光度A A+B545和A A+B440，列出二元一次方程组，求得c A和c B的浓度。

六、问题讨论

1、今有吸收光谱曲线相互重叠的三元体系混合物，能否用解联立方程组的方法测定它们各自的含量？

2、设计一个用双波长法测定本实验内容的实验方案。