高等有机化学课后习题
高等有机化学各章习题及答案-(8)
氧化还原反应9.1 注明下列反应的试剂 （1）ROR'O RCCO-RO-RO ROH ??（2）OHO-OH??（3）N O2P hCO 2M eN 2P hCO 2M e（4）C H 3CH 3CH 2P hOC H 3CH 3CH 2P hSSC 3H 39.2 三级醇不被氧化，但特殊结构的三级醇能够与氧化剂反应，用（PyH ）+（O —CrO 2—Cl ）-（PPC ）处理BuOH M e M e时，有何结果，用反应式表示详细过程。
9.3 写出下列两步反应的反应机理OC H 3OC H 3OLi,N H (液)HOCH3H+9.4CO2HCH2COOHCO2HHO2用合成9.5 不饱和化合物A（C16H16）与OsO4反应，再用亚硫酸钠处理得B（C16H18O2），B与四乙酸铅反应生成C（C8H8O），C经黄鸣龙还原得D（C8H10），D只能生成一种单硝基化合物。
B用无机酸处理能重排为E（C16H16O），E用湿Ag2O氧化得酸F（C16H16O2），写出化合物A、B、C、D、E、F的结构式。
9.6 化合物A，分子式为C7H12，能使Br2—CCl4溶液褪色，A与稀冷KMnO4溶液反应得到一对旋光异构体B和C，若A与C6H5CO3H作用水解，则得到另一对旋光异构体D和E。
B、C、D、E互为同分异构体，将它们分别用HIO4处理后都得到同一化合物F，F能与2mol 苯肼反应，与Tollen试剂呈正反应，与NaOH+I2溶液作用生成黄色沉淀，试推测A、B、C、D、E、F的结构式。
9.7 提出下列反应机理（1）OC2H5O CO2C2H5O CO2OH1)LiAlH2)H3O+（2）C H2C OOE t O C C OOE t(C H3)2S(C H)SO+答案：9.1（1）Na，甲苯；CH3COOH（2）Li，液NH3；C2H5OH（3）B2H6（4）BF3，HSCH2CH2SH；Ni/H29.2BuOHM e M eCrOO OHOCH 3CH 3BuOCr OOHOH 3CH 3BuH CH 3OBuCH 3+Cr(Ⅴ)(P yH)+(O-Cr 2-C l)-9.3LiNH 3(液)Li +(NH 3)e-(NH 3)++OC H 3HHOC HCH3O-CH 3O +CH3OC H 3OC H 3O +H 2O +H CH 3OHOHOO+e-。
高等有机化学习题(1)
ProblemⅠWrite the IUPAC name for the following structures1.4-Ethyl-5-methyl octane2.5-(3-Pentenyl)-3,6,8-decatriene-1-yne3.Bicyclo[12,2,2]octadeca-14,16(1)diene4.5-methyl spiro[2,4]heptane5.4-Phenyl-2-naphthol6.1-methyl-1,2-ethanediol7.Magnesium di(1-propanolate)8.2-Hexen-4-ynedioic acid9.2,4,5-trioctanetriane10.Methyl 3-ethyl-5-phenyl heptanoate11.5,9,12,15,21-pentaoxaheptacosane-1,27-diol12.1,2-Cyclohexane dicarboxylic anhydride13.azocine14.6H-1,2,5-Thidiazine15.N-Methyl-N-propylpentylamine OR Methyl penthyl propyl ammonium16.1H-pyrazolo[4,3-d]oxazole17.4H-[1,3] oxathiolo[4,5-b]pyrroleWrite the systematic name for the following structures18.azine Hexahydrozine azole azolidone 1,2-Diazine 1,3-Diazine 1,3-Diazole1,2-oxazole oxin ThioleProblemⅡWrite the systematic name for the following structures1.3-bromo-2-(propenyl)-2,4-hexadienoic acid2.1-Ethoxy-6-octen-1-yne-3,5-dione3.4-chloro-2-methyl-2-cyclohexenol4.(2-methyl)butyl 3-bromo-2-hydroxy-2-methyl 3-butenate5.1,3,5-Naphthalene triacetic acid6.5-(4-Hydroxy-1-butynyl)-2-nonen-6-yne7.2-Amino-5-bromo diphenylamine8.4,5-Dichloro-2-(4-chloro-2-hydroxy methyl-5-oxo-3-hexenyl)-1-cyclohexane carboxylic acid9.N-(2,3-Dimethybutyl)-3,5-dihydroxy-3-ethyl pentanamide10.2-Ethyl-4-ethyl amino-2-methyl-3-oxobutanal11.2-hydroxy-1-(2-hydroxy-5methyl-1-phenylazo) Naphthalene-4-sulfonic acid12.Methyl 3-{4-[2-hydroxy-3-(1-methyl ethyl)amino propoxy]}benzenepropanoateProblem Ⅲ 1. Solution 1CH 3+Cl-F CH 3Cl +F △H =-105KJmol -1△H f146.5-51.1-88.178.5Solution 2Cl-FCl + FDH Cl-F =△H f (Cl )+△H f (F )-△H f (Cl-F)=250.9KJmol -1CH 3+Cl-F CH 3Cl +FDH250.9355.9△H =-105KJmol -12.C 6H 5C 6H 5(Liminting rate step)+(CN)2C=C(CN)2C 6H 56H 5(CN)2(CN)2C 6H 56H 5C 6H 56H 53.C 6H 5HN 6H 5C 6H 5N NH 2+ C 6H 5NNNC 6H 5NfastC 6H 5+ N 2C 6H 5+ C 6H 5N NH 2fast6H 6+ C 6H 5N=NH4.ClCH3NH-33- ClCH33NH2CH3+CH3 H2N5.(1) It is the first order isotopic effect K H/K D=6.76(2) It is a E2 reaction reaction6(1)A (2)A7.d[prod.]dt = k2[A-][HA],d[A-]dt= 0=k1[HA][B] - k2[A-][HA] - k-1[A-1][BH+][A-] =k1[HA][B]k2[HA] + k-1[BH+]Sod[prod.]dt=k1k2[HA]2[B]k2[HA] + k-1[BH+]for the general base catalysis, k2>>k-1d[prod.]dt =k1k2[HA]2[B]k2[HA]= k1[HA][B]for the specific base catalysis, k2<<k-1d[prod.]dt =k1k2[HA]2[B]k-1[BH+]but K b =[BH+][OH-][B]OH- is a specific base in the reactionSo d[prod.]dt =k1k2[HA]2[OH-]k-1k bProble mⅣ1.σm-IO2 = -3.50 + 4.2 = 0.70σp-IO2 = -3.44 + 4.2=0.76σp-xσm-x for m-NO2 ,for p-NO2 2.3.(1)ρ< 0(2)ρ> 0(3)ρ< 0(4)ρ< 0(5)ρ> 04.(1) pk a(p-Cl) = pk a–σp-Cl(2) pk a(p -Cl) = pk a -ρσp-Cl= pk a -ρσp-NO2(3) pk a(p -NO2)。
高等有机化学习题
高等有机化学习题第一章 化学键一、用共振轮说明下列问题1） 联本中的C 1-C 2键长为什么比乙烷中的键长短？联苯的硝化反应为什么主要发生在2-位和4-位？联苯的共振结构式可表是如下：（1） 由共振结构式可以看出C 1-C 2键有双键结构的贡献，故比乙烷的C 1-C 2键短。
（2） 由共振结构式可以看出邻对位负电荷相对集中，故有利于发生硝化反应。
2） 方酸为什么是强酸？（强于硫酸） 方酸的共振结构式可表是如下：对吗？由方酸的共振结构式可以看出方酸的电子离域效果更好。
二、试推测6，6-二苯基富烯的亲电取代发生于哪个环，哪个位置？亲核取代发生于哪个环，哪个位置？6，6-二苯基富烯的共振式如下：由6，6-二苯基富烯的共振式可以看出，亲电取代发生在五元环的2位上，而亲核取代发生在苯环的2位上。
三、计算烯丙基正离子和环丙烯正离子π分子轨道的总能量，并比较两者的稳定性。
烯丙基正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 烯丙基正离子=2E 1=2(α+1.414β)=2α+2.828β11'O HO O O O OH O O O OH O O OHO O O O S O O HO O S O O OH O S O O O S OOOH环丙烯正离子有两个电子在成键轨道上其总能量为 E 环丙烯正离子=2E 1=2(α+2β)=2α+2β 能量差值为E 烯丙基正离子- E 环丙烯正离子=(2α+2.828β)- (2α+2β)=0.828β 因此，环丙烯正离子比烯丙基正离子稳定。
四、用HMO 法分别说明烯丙基负离子和环丙烯负离子的电子排布和成键情况，并比较两者稳定性。
五、简要说明1）吡咯和吡啶分子的极性方向相反，为什么？吡咯分子中氮原子给出一对为共用电子参与了共轭分子的大π键，也就是电子从氮原子流向五员环，而吡啶分子中氮原子只拿出一个电子参与共轭，并且氮原子的电负性大于碳原子使电子流向氮原子的方向。
因此，两个分子的极性正好相反。
高等有机化学各章习题及答案 (7)
（Ⅰ）的水解存在分子内的亲核催化作用（邻基参与效应），故 （Ⅰ） 的水解速度比（Ⅱ）快。 6.2 按Cram规则，对羰基的加成产物可以由不对称碳上两个最小的取代基 （M，S）之间定位的基团所预测，试剂R从最小基团S—侧靠近，在上 例中苯基>乙基>甲基。
6.3(1)这是一个组合型的机理题，它涉及到亲核试剂对酮羰基的加成和 分子内的酯缩合。 （2） 6.4(1) (2) 6.5(1) (2) 6.6 （2） 6.7 这个机理的逆过程即为缩醛水解的机理。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
羰基化合物的反应
6.1解释： （1）丙酮和H218O的混合物中，在中性条件下没有18O同位素交换，但 在微量酸性存在下，会存在下列平衡，说明理由。 (2)在二氧六环水溶液中，酯（Ⅰ）比酯（Ⅱ）的碱性水解速度快8300 倍。 6.2试解释为什么在反应（Ⅰ）和（Ⅲ）中会得到不同的结果。 由反应（Ⅰ）和（Ⅱ）得到的产物是非对映异构体。 6.3写出下列反应机理 （1） (2) 6.4完成下列反应 （1） （2） 6.5写出下列反应机理 （1） (2) 6.6试为下列反应提出合理的机理 （1） （2） 6.7对位取代的苯甲醛二甲基缩醛的形成和水解的速率与取代基有关。 预计随着对位取代基的吸电子能力增加k形成或k水解怎样变化？缩醛形成 的平衡常数K怎样变化？
由于第二步是速率决定步骤，不管是k形成还是k水解其大小都与中间体 Ⅰ和Ⅱ的稳定性有关，对缩醛形成来说，Ⅰ越不稳定，它的活性越高， k形成越大，对于缩醛水解来讲，Ⅰ越稳定，k水解越大，所以，随着取代 基X吸电子能力的增强，Ⅰ的稳定性减弱，k形成增加，k水解减弱。由于 苯环和醛基处于共轭体系，所以，对于吸电子基，增加了羰基碳的正电 性（亲电性），使它更易形成缩醛，K随之增大，相反，对于给电子基 团，K将减小。
高等有机化学各章习题及答案 (1)
1．1 预测下列各分子的形状和键角的大小： （1)BeCI4 （2)CH2＝C＝CH2 (3)PCl3 (4)N+(CH3)4 (5)(CH3)O+
1．2 画比下列化合物的 Iewis 结构；如果存在共振结构 所有有贡献的共振结构式． （1）CH2N2 （2）N02 (3)PhO- (4)P-02NC6H4NH2
1.8 （2）和（7）不能形成分子间氢键 （1）HCN┈HCN (3)H2CO┈HOH
(6)H2NCH2CH2OH┈NH2CH2CH2OH
(4)Cl┈HOH
(5) (CH3)2CO┈HOOCC6H4OH
当第一个羧基上的 H+电离后，所形成的负离子是一个强的给电子基，它对第二个羧基所 发生的直接诱导，将使第二个羧基上好的电离趋于困难，这种影响也是顺式大于反式，所以 丁烯二酸的第二电离常数是顺式小于反式。这种诱导影响是通过空间或溶剂间的场效应传递 的。 1.6 （1）无芳香性
分子没有一个闭合的共轭体系，因而无芳香性，然后失去 H-以后生成的 A 为含有六个π 电子的离子，则具有芳香性。
1.8 下列各组化合物能否形成分子间氢键？若有的话，请画出分子间氢键。
（1）HCN 和 HCN (2)HCHO 和 HCHO
(3)HCHO 和 H2O
(4)Cl-和H
和丙酮
（6）HOCH2CH2NH2 和 HOCH2CH2NH2
答案： 1.1 （1）线性 （2）三个碳原子呈线型，氢位于相互垂直的平面上 （3）棱锥型，键角约
105～110°（4）正四面体 （5）棱锥型，键角约 105～110°。
1.2 （1） (2)
(3)
(4)
1.3 （1）Ⅰμ=2.5D Ⅱμ=3.4D （2）Ⅰμ=6.3D Ⅱμ=2.6D （3）Ⅰμ=3.48D Ⅱμ=2.68D
高等有机化学各章习题及答案 (4)
10.1 对于下列 A、B 反应途径，注明反应条件，并解释之。
O A H CH2 O H3CO CH2 H2C CH2 B
10.2 将化合物 A 加热时，可从反应混合物中分离出化合物 A。两个电环化反应相继发生： 第一个反应牵涉到一个 4π电子体系，而第二个反应则牵涉到一个 6π电子体系。略述第二 个电环化反应，并写出中间体的架构。 H
H
H
这个双键不参与第一个反应
三个双键全都参与第二个反应
10.3 （1）1，3—σ键迁移，异面迁移是对称性允许的，但由于分子的几何形形态，H 从一面转 移到平面的另一面所需能量较高，协同反应非加热所能活化。而 1，5—σ键迁移是对称性 允许的同面迁移，加热即可进行。 （2）最好用重氢标记的方法合成下列的分子，然后重排，反应物和产物的 1HNMR 不同。
D D D D △ CH2 CH2
10.4 （1） （Ⅰ）6π，△，对旋； （Ⅱ）△，C[1，3]σ同面迁移，构型翻转 （2） H3C CH3 1 H[1,7] Me[1,7] 2 7 C4H7对旋 (Ⅱ) (Ⅰ) (Ⅲ) 6 迁 移 环合 3 迁 移 H3C 4 5 10.5 （1）[3，3]σ迁移反应 （2）反应是通过椅式过渡态完成的 10.6
Cl 2 3 4 (甲) 5 1 6
7 Br 内向对旋 Cl 3;
7 5 6
Br
Br
2 3 4
Br Cl 1 7 6 5 外向对旋 Br-离去 H
+
H
Cl
假设离去基团的离去和 Cl—C6 键的打开（电开环）是协同的。 10.7 （1）
H3C C H C
+
H
H3C C S CH3 C H O Ph -CH C
大学《有机化学》课后习题答案
第一章绪论2. (1) (2) (5)易溶于水；(3) (4) (6)难溶于水。
4.80*45%/12=3 80*7.5%/1=6 80*47.5%/19=2 C3H6F2第二章有机化合物的结构本质及构性关系1.(1) sp3 (2) sp (3) sp2 (4) sp (5) sp3 (6)sp2第四章开链烃1.(1) 2-甲基-4,5-二乙基庚烷 (2) 3-甲基戊烷 (3) 2,4-二甲基-3-乙基戊烷(4) (顺)-3-甲基-3-己烯 or Z-3-甲基-3-己烯 (12) 3-甲基-1-庚烯-5-炔2.7.11.12.14. (5) ＞ (3) ＞ (2) ＞ (1) ＞ (4) 即： CH2=CHC +HCH 3 ＞(CH3)3C + ＞CH 3CH 2C +HCH 3 ＞CH 3CH 2CH 2C +H 2＞ (CH 3)2CHC +H 216. (1)(2)(3)17.21AB.10．（1）CH 3-CH=CH 2−−−−−→−+H /KMnO 4CH 3COOH（2）CH 3-C≡CH+HBr（2mol ） CH 3CBr 2CH 3（3）CH 3-3-C=CH 2−−→−2Br CH 3CBr 2CH 2Br 第四章 环 烃 2.1-戊烯 1-戊炔 戊 烷Br 2/CCl 4室温,避光√ 溴褪色√ 溴褪色× × √灰白色1-丁炔 2-丁炔 丁 烷Br 2/CCl 4 室温,避光√溴褪色 × Ag(NH 3)2+√灰白色↓ × ×1,3-丁二烯 1-己炔 2,3-二甲基丁烷Br 2/CCl 4√ 溴褪色 √ 溴褪色 × Ag(NH 3)2+×√ 灰白色↓C(CH 3)3CH 3(1)(2)(3)3.(1)反式CH 3Br(3)顺式4.C H 3B rC lC l +C l C lC O O HH 3CO 2N (C H 3)3C C O O H(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7) B rC 2H 5C 2H 5B r +C H 3C O C H 3(C H 3)2C C H (C H 3)2B r(8) 1molCl 2 / h, 苯/无水AlCl 3N H C O C H 3N O 2C H 3C H 3S O 3H(9) (10)7. (2)有芳香性 10.第六章 旋光异构6-32. (1)× (2)× (3)× (4)√ (5)√ (6)√7.2.66120678.58.18][20+=⨯÷+=⨯=l c Dαα第七章 卤 代 烃2、C l C lC l (2)4、第八章 醇、酚、醚1. (1) 3-甲基-3-戊烯-1-醇 (2) 2-甲基苯酚 (3) 2,5-庚二醇 (4) 4-苯基-2-戊醇 (5) 2-溴-1-丙醇 (6) 1-苯基乙醇(7) 2-硝基-1-萘酚 (8) 3-甲氧基苯甲 (9) 1,2-二乙氧基乙烷（乙二醇二乙醚）(1)(2)3、4. (1) 甲醇 分子间氢键 (6) 邻硝基苯酚 分子内氢键、分子间氢键 5、(1)CH 2IH 3COOH(5)(6)HOOCH 3H(7)6、AgNO 3/乙醇,室温白↓× ×AgNO 3/乙醇，加热白↓×OH+OHBrBr(1)(2)10、OH O ClA B C D第九章醛、酮、醌一、命名下列化合物。
高等有机化学汪秋安课后习题答案
高等有机化学汪秋安课后习题答案1. 答案题目题目：将如下反应列出一次反应的化学平衡式，并指出每个反应物和生成物的类别。
反应： (a) 羰基化合物的还原 (b) 羧酸的酯化反应 (c) 核磁共振谱峰的解释 (d) 溴代烷的亲核取代反应 (e) 钯催化的Suzuki偶联反应1.1 答案解析(a)羰基化合物的还原还原的化学平衡式：R-C=O +2H2 → R-CH2OH 反应物：羰基化合物（R-C=O）生成物：醇（R-CH2OH）类别：有机化合物(b)羧酸的酯化反应酯化反应的化学平衡式：R-COOH+ R’-OH → R-COOR’ + H2O 反应物：羧酸（R-COOH）、醇（R’-OH）生成物：酯（R-COOR’）、水（H2O）类别：有机化合物(c)核磁共振谱峰的解释核磁共振谱峰的解释涉及到不同核磁共振峰对应的化学位移和峰积分的解释。
化学位移表示吸收峰在谱图中的位置，峰积分表示峰的强度或峰下面的面积。
每个峰的化学位移和峰积分可以提供有关分子结构和化学环境的信息，如化学官能团、取代基等。
(d)溴代烷的亲核取代反应亲核取代反应的化学平衡式：R-X + Nu^- → R-Nu + X- 反应物：溴代烷（R-X）、亲核试剂（Nu-）生成物：取代产物（R-Nu）、溴离子（X^-）类别：有机化合物(e)钯催化的Suzuki偶联反应 Suzuki偶联反应的化学平衡式：Ar(X)-B(OH)2 + R’-X → Ar(X)-R’ + B(OH)2-X 反应物：芳香化合物（Ar(X)-B(OH)2）、取代化合物（R’-X）生成物：偶联产物（Ar(X)-R’）、剩余反应底物（B(OH)2-X）类别：有机化合物2. 答案题目题目：简要描述一下以下有机化合物的结构和性质：(a)苯(b)乙酸乙酯(c)2-丙酮醛(d)正丁醇(e)反式-2-戊烯醇2.1 答案解析(a)苯：结构：苯是由6个碳原子（C）和6个氢原子（H）组成的环状芳香化合物，化学式为C6H6。
高等有机化学各章习题及答案 (9)
立体化学原理2.1 （1）用R或S标定每个寿星碳原子的构型。
①CH3H NH2②HHBrBrⅠⅡ③HO④H2CH2CH3CH3P：（2）命名①H2CH3CCH3CH3CO2CH3 CH3②22.2 写出下列化合物最稳定的构象式。
（1）HOCH2CH2F (2)苏式—2—（N,N—二甲氨基）—1，2—二苯乙醇2.3 问答（1）下列化合物何者为苏式，何者为赤式？A：HH2COH HClCH2OＢ：HH2COH ClHCH2O（2）化合物Ａ：C H 3CHCH 3Ｂ：CH 3CHCH 3C C是否可拆分为旋光对映体？（3）3的名称（含R/S 构型）2.4 由（R ）—2—2丁醇分别转变为（R ）—2—丁胺和（S ）—2—丁胺？2.5 1—甲基环戊烯用手性的有光学活性的硼氢化试剂（R 1R 2*BH ）处理，然后进行氧化，得到一种有旋光活性的混合醇。
请写出这些醇的结构，在手性中心上标出构型（R/S ），简要说明为什么得到的混合醇油光学活性？2.6 山梗烷啶（Ⅰ）是从印度烟叶中分离得到的一种化合物，已被用作商品戒烟剂，它没有旋光性，也不可能拆分，试分析其应具有何种立体结构？OH N CH 2CHH 5C 6OH H2CHC 6H 52.7卤素、碳及氢的放射性同位素14C 、3H 以及氢的非放射性同位素D ，经常用于反应历程的研究。
当一个含有D 的溴丁烷与放射性*Br 在一起加热时，则*Br 逐渐与样品结合。
与此同时，溴丁烷的旋光度逐渐减小，并且选关度减小的速度等于*Br 与样品结合的速度的二倍。
试对上述事实进行理论说明。
CH 3CH 2CH 2CHDBr+*Br →CH 3CH 2CH 2CHD*Br+Br2.8 2，2，5，5—四甲基—3，3—己二醇能以外消旋体和内消旋体两种形式存在，其中一种的IR 谱含有两个羟基的伸缩振动吸收，另一种却含有一种羟基的伸缩振动吸收，请解释这一现象。
答案：2.1 （1）①S ①Ⅰ；S Ⅱ;R ③R; ④S(2)①（SE,6E,10Z ）—3—甲基—10，11—环氧—3，7，11—三甲基十三碳二烯酸甲酯 ②（2S,3S ）—2—甲基—2—烯丙基—3—羟基环戊酮2.2 （1）邻位交叉式（形成氢键）（2）2和OH 间形成氢键NH 22.3 (1)A 为赤式，B 为苏式（2）A 可拆分为旋光的队映体，因它为手性轴化合物。
高等有机化学课后习题
⾼等有机化学课后习题第⼀章习题1. ⽤共振式说明苯甲醚分⼦中甲氧基的邻/对位效应。
2. ⽐较下列各组化合物的酸性⼤⼩并予以解释。
（1） HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）⼄酸、丙⼆酸、⼄⼆酸和甲酸（3） COOHNO 2和COOHHO（4）H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和3. ⽐较碱性。
H 2N(1) CH 3CH 2NH 2 和(2)NH 2HO NH 2O 2N和(3)N HN和⽐较C-Br 键断裂的难易次序和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4.5. 下列共振式哪⼀个贡献⼤，为什么？C C C C OAB6. 在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪⼀个活性⾼，为什么？7. 解释酸性⼤⼩。
COOH<COOH(1)COOH COOH(2)>8. 为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，⽽不是ROH 和ArI 。
9. 下列反应中⼏乎不会⽣成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr10. ⽐较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。
11. 为什么胺的碱性⼤于酰胺？12. 羧酸及其衍⽣物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～RCOOH>RCONH 2。
13．为什么顺丁烯⼆酸的p K a1⽐反丁烯⼆酸⼩，p K a2却正相反？14. 排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。
NO2CHO(H3C)2N CHOCHO CHOCl(1)(2)(3)(4)15. 五元杂环⽐苯更易进⾏亲电取代，为什么？第⼆章习题1. 2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4⽔溶液氧化后，为什么⽣成的2，3-丁⼆醇都不能测出旋光度？2. (R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象，①化合物外消旋化；②有过量NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3. 请根据下述现象，为反应H2C CH OC2H5 + H2O C2H5OH + CH3CHO提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应．(2)⽔解反应速度在⽔中⽐在重⽔中快1.9倍．(3)如果⽤同位素标记的⽔进⾏⽔解，所得⼄醇不含18O．(4)若在D2O中进⾏⽔解，只在⼄醛中出现⼀个D．第4章习题1.完成下列反应。
高等有机习题(答案)
高等有机化学习题参考答案（注：本答案仅供参考，错误和不足之处敬请指正）Chapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1. 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I 效应（即强的吸电子诱导效应）： 答案：（1） －COOH ＞ －COO －（2） C HN O CH 3＜C H N N(CH 3)2CH 3+（3） C OCH 3 ＞ C CH 2CH 3， （4） SO 2H ＜SO 3H 1（5） OCH 3 ＞ SCH 3 （6） C H C H CH 3 ＜C C CH 3（7） N (CH 3)2 ＞ P(CH 3)2（8） Si(CH 3)3 ＜Si(CH 3)2（9）N(CH 3)3+＞NH 2 （10） CN ＞ CH 2NH 2 （11） SiCH 3 ＜Cl（12） C C CH 3 , ＞C H C H CH 3与（6）同（13）＞（14） NO 2＞NO 2（15）O 2SCH 3＜O 2SBr2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强 答案：（1） H 3NCH 2CH 2COOH ＞ HOCH 2CH 2COOH （2） HC C COOH ＞H 2C C H COOH（3） C 6H 5COCH 2COOH ＞ C 6H 5CHOHCH 2COOH（4）C 4H 9CHCOOCOOH n＜CCCH 3CH 3CH 3CH 3COOHOOC分子内氢键（5）COOHOH ＞ COOH OH分子内氢键（6） BrCH 2CH 2COOH ＜ CH 3CHBrCOOH（7）(H 3C)2CH 2CHCOOH＞H 2CC HCH 2COOH（8） HC C COOH ＞ SCOOH（9） CH 2(COOH)2 ＞HOOCH C COOCl（10） CH 3OCH 2CH 2COOH ＜ CH 3SCH 2CH 2COOH 分子内氢键 （11） CH 3SCH 2COOH ＜ CH 3SO 2COOH（12）OHCCOOH＞COOHCHO（13）OHC(CH 3)3(H 3C)3C＜OHC(CH 3)3CH 3(H 3C)3C（14） H 3COCOOH ＞OCH 3（15） C 6H 5CH 2SeH ＜ H 3CSeH3. 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ 答案：（1） CH 3NO 2 ＜ (CH 3)2CHNO 2 (互变为酸式时的稳定性比较) （2） CH 2(SO 2C 6H 5)2 ＞ CH 2(SOC 6H 5)2 （3）H 3CCH(C 6H 5)2＞ (C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5（4） CH 3COCH 2COOCH 3 ＞ CH 3COCH 2CONH 2（5） CH 3COCH 2COCH 2F ＜ CH 3COCHFCOCH 3（6）NOCH 3＜NO H 3C（7）SO 2O 2S ＞OO（8） NO 2CH 3CH 3H 3C ＞NO 2CH 3H 3CCH 3(场效应)（9）CH3＞CH3（10） CH(C 6H 5)2＜ CH(C 6H 5)2（11） (CH 3)2Se ＜ (CH 3)2O（12） ＜4. 解释以下现象：(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，μ= 5.6 D.(答案：同时满足两个环的4n+2规则)(2). 吡咯 μ = 1.80 D ，吡啶 μ = 2.25 D ，且极性相反，如图：NN H(答案：孤对电子的排列方向)5. 比较下列化合物的碱性的强弱：NN(CH 3)2N(C 2H 5)2NH 2N答案：1＞4＞3＞2＞56. 9，10-二氢蒽-1-羧酸（A ）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B ）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。
有机化学高教版课后标准答案
第一章绪论1、根据碳是四价，氢是一价，氧是二价，把下列分子式写成任何一种可能的构造式：（1）C3H8（2）C3H8O （3）C4H10答案：（1）H CHHCHHCHHH（2）H CHHCHHCHHOH（3）H CHHCHHCHHC HHH2、区别键的解离能和键能这两个概念。
答案：键的解离能：使1摩尔A-B双原子分子（气态）共价键解离为原子（气态）时所需要的能量。
键能：当A和B两个原子（气态）结合生成A-B分子（气态）时放出的能量。
在双原子分子，键的解离能就是键能。
在多原子分子中键的解离能和键能是不相同的，有区别的。
3、指出下列各化合物所含官能团的名称。
（1）CH3CH C HCH3（2）CH3CH2Cl（3）CH3CHCH3OH（4）CH3CH2C HO（5）CH3CCH3O（6）CH3CH2COOH（7）NH2(8)CH3C CCH3答案：(1)双键（2）氯素（3）羟基（4）羰基（醛基）（5）羰基（酮基）（6）羧基（7）氨基（8）三键4、根据电负性数据，用和标明下列键或分子中带部分正电荷和部分负电荷的原子。
答案：第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物：（1）CH 3CHCHCH2CHCH 3CH3CH2CH3CH3（2）(C2H5)2CHCH(C2H5)CH2CHCH2CH3CH(CH3)2（3）CH3CH(CH2CH3)CH2C(CH3)2CH(CH2CH3)CH3（4）（5）（6）答案：（1）2，5-二甲基-3-乙基己烷（2）2-甲基-3，5，6-三乙基辛烷（3）3，4，4，6-四甲基辛烷（4）2，2，4-三甲基戊烷（5）3，3，6，7-四甲基癸烷（6）4-甲基-3，3-二乙基-5-异丙基辛烷2.写出下列化合物的构造式和键线式，并用系统命名法命名之。
(1) C5H12仅含有伯氢，没有仲氢和叔氢的(2) C5H12仅含有一个叔氢的(3) C5H12仅含有伯氢和仲氢答案：键线式构造式系统命名(1)(2)(3)3.写出下列化合物的构造简式：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentane(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptane(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(8) 4-tert-butyl-5-methylnonane答案：(1) 2,2,3,3-四甲基戊烷简式：CH3CH2（CH3）2（CH3）3(2) 由一个丁基和一个异丙基组成的烷烃：(3) 含一个侧链和分子量为86的烷烃:因为CnH2n+2=86 所以 n=6该烷烃为 C6H14，含一个支链甲烷的异构体为：(4) 分子量为100,同时含有伯,叔,季碳原子的烷烃(5) 3-ethyl-2-methylpentaneCH3CH(CH3)CH(C2H5)(6) 2,2,5-trimethyl-4-propylheptaneCH3C(CH3)2CH2CH(CH2CH2CH3)CH(CH3)CH2CH3(7) 2,2,4,4-tetramethylhexane(CH3)3CCH2C(CH3)2CH2CH3(8) 4-tert-butyl-5-methylnonaneCH3CH2CH2CH(C(CH3)3)CH(CH3)CH2CH2CH2CH34.试指出下列各组化合物是否相同?为什么?(1)(2)答案：（1）两者相同,从四面体概念出发,只有一种构型,是一种构型两种不同的投影式（2）两者相同,均为己烷的锯架式,若把其中一个翻转过来,使可重叠.5.用轨道杂化理论阐述丙烷分子中C-C和C-H键的形成.答案：解：丙烷分子中C-C键是两个C原子以SP3杂化轨道沿键轴方向接近到最大重叠所形成的δ化学键，丙烷分子中C-H键是C原子的SP3杂化轨道与氢原子的S 轨道形成的δ化学键.6.（1）把下列三个透视式,写成楔形透视式和纽曼投影式,它们是不是不同的构象呢?（2）把下列两个楔形式,写成锯架透视式和纽曼投影式,它们是不是同一构象?（3）把下列两个纽曼投影式，写成锯架透视式和楔形透视式，它们是不是同一构象?FH H HF F FFH HF H答案：（1）为同一构象。
高等有机化学 (2)
《高等有机化学》练习题一答案一．回答下列问题1．有四个异构体，它们分别是：（1E,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1E,3S）-1-氯-3-溴-1-戊烯（1Z,3R）-1-氯-3-溴-1-戊烯2． a 用Br2，甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大，产物1-溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-1-甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以，环己烷的12 个氢是都是仲氢。
3.（1）反应的产物叔丁醇（CH3）3COH（2）反应类型 S N1反应。
（3）反应历程：（4）反应进程的能量变化图：反应进程4．反应是在酸的催化下醇与氢卤酸的S N1反应，2-环丁基-2-丙醇与HCl反应,发生了瓦-米重排，由张力环的四元环重排成普通环的五元环。
2-环丙基-2-丙醇与HCl反应，没有重排反应发生，三元环和四元环都属于张力环，尽管四元环的张力比三元环的小一些，但需从叔碳正离子重排成仲碳正离子，反而增加了不稳定性。
5．基态电子的排布丁二烯的π分子轨道丁二烯的π分子轨道激发态电子的排布6．a、c为相同化合物，（2S，3R）-2，3戊二醇b、d为相同化合物，(2R，3R) -2，3戊二醇7．（1）3-二甲基环己烷有三个构型异构体：a b ca 顺-1，3 --二甲基环己烷，b和c是反-1，3 --二甲基环己烷。
（2）a (1R，3S)- 1，3-二甲基环己烷 b (1R，3R) -1，3-二甲基环己烷 c (1S，3S) 1，3-二甲基环己烷。
A 分子内有一对称面，是内消旋体，与b 或c为非对映体，b 与c为对映体。
（3）a b c二．写出反应的主要产物，有构型异构体的产物，要写出产物的构型式1．2．3．4．5．++ 6．7．8．9．10．11．12．13．14．15．16．17．18．19．20．21．22．23．24．25．三．按题中指定的项目，将正确答案填在（）中1．（ a＞d ＞b ＞ c ）2．(b＞d＞e＞c＞a)3．（c＞b＞a）4．（b＞c＞a）5．（c＞a＞d＞b）6．()7．(b＞a＞c)8．(c＞b＞a )9．(a、b)10．（a＞d＞c＞b）11．(a b)12．(b)13．（a）14．（b＞d ＞e＞c＞a ）15．c＞d＞e＞a＞b16．（c＞b＞a）17．b＞c＞d＞a＞e18．（c）19．反应条件：hv然后再△，产物名称：（3E，5E）- 3，5-辛二烯20．（ a 、b、d ）四．完成下列合成1．2．3．4．5．五．写出下面反应的反应历程1.反应条件：Li/NH3，C2H5OH ；反应历程：反应是芳香化合物的伯奇还原反应，反应产物是1-乙氧基-1，4-环己二烯。
《有机化学》高教版课后题答案
6．3－甲基－2－戊烯分别在下列条件下发生反应，写出各反应式的主要产物：CH 3CH=CCH 2CH 3CH 3CH 3CH 3CH 2CHCH 2CH 33CH CCH 2CH 3Br CH 33CH CCH 2CH 3CH 3ClCH 3CHCCH 2CH 3CH 3OHOH3CHO+CH 3CCH 2CH 3O3CH 2CH 3CH 33CH CH 32CH 3C7．乙烯、丙烯、异丁烯在酸催化下与水加成生成的活性中间体和稳定性及分别为：中间体分别是：CH 3CH 2+CH 3CH +CH 3CH 3CH 33+中间体稳定性：CH 3CH 2+CH 3CH +CH 3CH 3CH 33+<<反应速度顺序为：CH 3CH 2+CH 3CH +CH 3CH 3CH 33+<<8．试以反应历程解释下列反应结果:(CH 3)3CCH=CH 2+H 2OH +(CH 3)3CCHCH 3+(CH 3)2CCH(CH 3)2OH解：反应历程：(CH 3)3CCH=CH 2+HCH 3C CH 3CH 3CH +CH 3CH 3C CH 33+CH +H 2OCH 3CCH 3CH 3CH CH 3CH 3CCH 3CH 3CH CH 3OH 2+H+CH 3CH 3CH 3CHCH 3+CH 3C 2CH 3CH 3CHCH 3CH 3C CH 3CH 3CHCH 3H O+OH9．试给出经臭氧化，锌纷水解后生成下列产物的烯烃的结构：CH 3CH 2CHO HCHO ， CH 3CH 2CH=CH 2CCH 3CH 3CHOO，CH 3CH 2CH 3CH 2CH 33CH 3CHO,CH 2CHOCHO CCH 3CH 3O ，CH 3CH=CH CH 2CHCH 3CH 310．试以反应式表示以丙烯为原料，并选用必要的无机试剂制备下列化合物： （1） 2－溴丙烷Br CH 3CHCH 3HBr+CH 3CH=CH 2（2）1－溴丙烷 CH 3CH 2CH 2Br ROOR+CH 3CH=CH 2（3） 异丙醇CH 3CHCH 3OH+H 2O+CH 3CH=CH 2（4） 正丙醇CH 3CH 2CH 2OHB 2H 6CH 3CH=CH 2NaOH,H 2O 2（5） 1，2，3－三氯丙烷 Cl CH 2CHCH 22ClCH 2CH=CH C0500Cl 2+CH 3CH=CH 2(6) 聚丙烯腈2C 0470NH 3+CH 3CH=CH 2nCN[CH -CH 2](7) 环氧氯丙烷CH 2O2CH 2ClCH ClCH 2HOCl ClCH 2CH=CH 2Cl +CH 3CH=CH 2CHClCH 211．某烯烃催化加氢得2－甲基丁烷，加氯化氢可得2－甲基－2－氯丁烷，如果经臭氧化并在锌纷存在下水解只得丙酮和乙醛，写出给烯烃的结构式以及各步反应式: 解：由题意得：CH 33CHCH 2CH 3CH 3CHCH 2CH CH 3Cl3Zn/CH 3COOH/H 2OCH 3C CH 3+CH 3CHO则物质A 为：CH 3C CH 3=CHCH 312．某化合物分子式为C 8H 16,它可以使溴水褪色，也可以溶于浓硫酸，经臭氧化，锌纷存在下水解只得一种产物丁酮，写出该烯烃可能的结构式。
高等有机化学_南京工业大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年
高等有机化学_南京工业大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.下列苯乙酸的合成路线中最合理的是（）。
参考答案:溴甲基苯与NaCN反应后水解2.下列烷基自由基按稳定性由大到小排列，正确的是（）（1）【图片】（2）【图片】（3）【图片】（4）【图片】参考答案:（3）>（1）>（2）>（4）3.在过氧化物存在下的溴化氢与烯烃的加成反应，经历的中间体为（）参考答案:碳自由基4.下列HX与烯烃的反应，存在过氧化物效应的为（）。
参考答案:HBr5.制备β-羟基酸最好的办法是（）参考答案:α-卤代酸酯与酮通过Reformatsky反应制取6.下列化合物按亲电反应活性由大到小排列正确的是（）。
①CH2=CH2，②CH3CH=CH2，③(CH3)2C=CH2，④(CH3)2C=CHCH3参考答案:④>③>②>①7.【图片】有（）种立体异构。
参考答案:48.下列碳正离子按稳定性从大到小的顺序排列正确的是（）。
①【图片】②【图片】③【图片】④【图片】参考答案:②>①>③>④9.卤代烃在卤素为离去基团的亲核取代反应（SN）中，Br-离去倾向比Cl-大的原因是（）。
参考答案:C-Br键键能比C-Cl键小10.卤代烷手性碳原子上的亲核取代反应，若邻位基团参与了反应，则产物的立体化学是（）。
参考答案:构型保持11.下列情况属于SN1反应特征的是（）。
参考答案:反应过程中有碳正离子中间体生成12.下列各试剂亲核性最弱的是（）。
参考答案:F-13.采用传统的氯乙醇法合成环氧乙烷的路线如下：【图片】假定反应完全进行且无副反应，则原子利用率约为（）。
参考答案:25%14.下列方法中得到酚酯最容易的是参考答案:酰氯与酚碱催化下反应15.下列物质中,用"酸碱电离理论"和用"酸碱质子理论"分析,判断是酸或碱的结论一致的是参考答案:NaOH16.化合物苯、吡咯、噻吩和呋喃的芳香性由大到小的顺序为（）。
大学有机化学课后习题答案
徐寿昌编《有机化学》第二版习题参考答案第二章烷烃1、用系统命名法命名下列化合物（1）2，3，3，4-四甲基戊烷（2）3-甲基-4-异丙基庚烷（3）3，3，-二甲基戊烷（4）2，6-二甲基-3，6-二乙基辛烷（5）2，5-二甲基庚烷（6）2-甲基-3-乙基己烷（7）2，2，4-三甲基戊烷（8）2-甲基-3-乙基庚烷2、试写出下列化合物的结构式(1) (CH3)3CC(CH3)2CH2CH3(2) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH2CH2CH3(3) (CH3)3CCH2CH(CH3)2(4) (CH3)2CHCH2C(CH3)(C2H5)CH2CH2CH3（5）(CH3)2CHCH(C2H5)CH2CH2CH3(6)CH3CH2CH(C2H5)2(7) (CH3)2CHCH(CH3)CH2CH3(8)CH3CH(CH3)CH2CH(C2H5)C(CH3)33、略4、下列各化合物的系统命名对吗？如有错，指出错在哪里？试正确命名之。
均有错，正确命名如下：（1）3-甲基戊烷（2）2，4-二甲基己烷（3）3-甲基十一烷（4）4-异丙基辛烷（5）4，4-二甲基辛烷（6）2，2，4-三甲基己烷5、（3）＞（2）＞（5）＞(1) ＞(4)6、略7、用纽曼投影式写出1，2-二溴乙烷最稳定及最不稳定的构象，并写出该构象的名称。
交叉式最稳定重叠式最不稳定8、构象异构（1），（3）构造异构（4），（5）等同）2），（6）9、分子量为72的烷烃是戊烷及其异构体(1) C(CH3)4(2) CH3CH2CH2CH2CH3 (3) CH3CH(CH3)CH2CH3(4) 同(1)10、分子量为86的烷烃是己烷及其异构体(1)(CH3)2CHCH(CH3)CH3(2) CH3CH2CH2CH2CH2CH3 , (CH3)3CCH2CH3(3)CH3CH2CH(CH3)CH2CH3(4)CH3CH2CH2CH(CH3)214、(4)＞（2）＞（3）＞(1)第三章 烯烃1、略2、（1）CH 2=CH — （2）CH 3CH=CH — （3）CH 2=CHCH 2— CH 2CH CH 3MeH H i-PrEt Men-PrMe Me Et i-Prn-Pr (4)(5)(6)(7)3、（1）2-乙基-1-戊烯 (2) 反-3,4-二甲基-3-庚烯 (或(E)-3,4-二甲基-3-庚烯 (3) (E)-2,4-二甲基-3-氯-3-己烯 (4) (Z)-1-氟-2-氯-2-溴-1-碘乙烯(5) 反-5-甲基-2-庚烯 或 (E)-5-甲基-2-庚烯 (6) 反-3,4-二甲基-5-乙基-3-庚烯 (7) (E) -3-甲基-4-异丙基-3-庚烯 (8) 反-3,4-二甲基-3-辛烯 4、略 5、略 6、CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH 3CH 2CCHCH 3CH 3CH 3CH 2C CHCH 3CH 3CH 3CH 2CH CHCH 3CH 3CH 3CH 2COCH 3CH 3CHOCH 3CH 2CH CHCH 3CH 3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)7、活性中间体分别为：CH 3CH 2+ CH 3CH +CH 3 (CH 3)3C + 稳定性: CH 3CH 2+ ＞ CH 3CH +CH 3 ＞ (CH 3)3C + 反应速度: 异丁烯 ＞ 丙烯 ＞ 乙烯8、略9、（1）CH 3CH 2CH=CH 2 (2)CH 3CH 2C(CH 3)=CHCH 3 (有顺、反两种) （3）CH 3CH=CHCH 2CH=C(CH 3)2 (有、反两种)用KMnO 4氧化的产物: (1) CH 3CH 2COOH+CO 2+H 2O (2)CH 3CH 2COCH 3+CH 3COOH (3) CH 3COOH+HOOCCH 2COOH+CH 3COCH 310、（1）HBr ，无过氧化物 （2）HBr ，有过氧化物 （3）①H 2SO 4 ，②H 2O （4）B 2H 6/NaOH-H 2O 2 （5）① Cl 2，500℃ ② Cl 2，AlCl 3（6）① NH 3，O 2 ② 聚合，引发剂 （7）① Cl 2，500℃，② Cl 2，H 2O ③ NaOH 11、烯烃的结构式为：（CH 3）2C=CHCH 3 。
高等有机化学习题
试卷一一．化合物ClCH=ＣＨCHＢrＣH2CH３有几个构型异构体？写出构型式、命名并标记其构型。
（10分）(1E，３R)－１—氯-3-溴—１-戊烯（1Z,3R)—1-氯—3—溴-１-戊烯(１E，３S)-1—氯—3－溴—１—戊烯 (1Z,3R）-1-氯—3—溴-１-戊烯二．完成反应式(写出反应的主要产物,有构型异构体的产物，要写出产物的构型式）(2分×10）1．2．3.4．5.++６．７．8.9．10.三.按题中指定的项目,将正确答案用英文小写字母填在（)中.（2分×10）１.S N2反应速率的快慢(ａ＞ｄ＞b>c)2．羰基化合物亲核加成反应活性的大小（ b＞d>ｅ>c＞a)3．碳正离子稳定性的大小（c>b＞ａ)4．作为亲核试剂亲核性的强弱（b>c＞a)5.酯碱性水解反应速率的大小（c>a＞ｄ＞b)6.化合物与1molＢr２反应的产物是（)7.进行ＳＮ1反应速率的大小(b>a>c)苄基溴α—苯基溴乙烷β-苯基溴乙烷８.下列化合物在浓KＯＨ醇溶液中脱卤化氢，反应速率大小的顺序是(c>ｂ＞a) CH３CH2CＨ2CH2Bｒ CH3CH2CＨBrCH3ＣＨ3ＣＨ2CBr（ＣH3）29.作为双烯体，不能发生D-A反应的有(a.b) 。
10。
化合物碱性的强弱（a>ｄ＞ｃ>b）四.回答下列问题(1４分）1.由下列指定化合物合成相应的卤化物，是用Cl2还是Ｂr２?为什么?（６分）a 用Br２,甲基环己烷伯、仲、叔氢都有，溴代反应的选择性比氯代反应的大,产物1—溴-1-甲基环己烷的产率要比1-氯-１－甲基环己烷高。
b 用Cl2还是Br2都可以,环己烷的１2 个氢是都是仲氢。
2.叔丁基溴在水中水解,(1)反应的产物是什么?(2）写出反应类型,（３)写出反应历程,（4)从原料开始,画出反应进程的能量变化图,在图中标出反应物、产物、过渡态和活性中间体(若存在的话)。
F.A.Carey-最全最完备的高等有机化学习题-详细解答与分析-完美版
F.A.C a r e y-最全最完备的高等有机化学习题-详细解答与分析-完美版work Information Technology Company.2020YEARChapter 1 Effect of Substituted in Organic molecule1. 试判断下列各对基团，那一个具有强的－I 效应（即强的吸电子诱导效应）：（1） －COOH , －COO －（2） C HN O CH 3 , C H N N(CH 3)2CH 3+（3） C OCH 3 , C CH 2CH 3， （4） SO 2H ,SO 3H（5） OCH 3 , SCH 3 （6）C H C H CH 3 ,C C CH 3（7） N (CH 3)2 , P(CH 3)2（8） Si(CH 3)3 ,Si(CH 3)23（9） N(CH 3)3+,NH 2 （10）CN , CH 2NH 2 （11） SiCH 3 ,Cl （12） C C CH 3 ,C H C H CH 3（13）,（14） NO 2,NO 2 （15）O 2SCH 3, O 2SBr2. 指出下列各对酸中哪一个酸性强 （1） H 3NCH 2CH 2COOH , HOCH 2CH 2COOH （2） HC C COOH ,H 2C C H COOH（3） C 6H 5COCH 2COOH , C 6H 5CHOHCH 2COOH（4）C 4H 9CHCOOn,C C CH 3CH 3CH 3CH 3COOHOOC（5） COOH OH，COOH OH（6） BrCH 2CH 2COOH ， CH 3CHBrCOOH（7） (H 3C)2CH 2CHCOOH ，H 2CC HCH 2COOH（8） HC C COOH ， SCOOH（9） CH 2(COOH)2 ，HOOCH CCOOCl（10）CH 3OCH 2CH 2COOH ， CH 3SCH 2CH 2COOH （11）CH 3SCH 2COOH ，CH 3SO 2COOH （12）OHCCOOH，COOHCHO（13）OHC(CH 3)3(H 3C)3C ，OHC(CH 3)3CH 3(H 3C)3C（14） H 3COCOOH ， OCH 3COOH（15） C 6H 5CH 2SeH ，H 3CSeH3. 预料以下各对化合物，何者具有更强的酸性？ （1） CH 3NO 2 ，(CH 3)2CHNO 2 （2） CH 2(SO 2C 6H 5)2 ，CH 2(SOC 6H 5)2（3） H 3CCH(C 6H 5)2，(C 6H 5)2CHCH 2C 6H 5（4） CH 3COCH 2COOCH 3 ，CH 3COCH 2CONH 2（5） CH 3COCH 2COCH 2F ，CH 3COCHFCOCH 3（6）NOCH 3，NO H 3C（7） SO 2O 2S，OO（8） NO 2CH 3CH 3H 3C ，NO 2CH 3H 3CCH 3（9）CH3，CH3（10） CH(C 6H 5)2，CH(C 6H 5)2（11）(CH)3Se ， (CH 3)2O（12） ，4.解释以下现象：(1). 杯烯 (Calcene) 的偶极距很大，μ= 5.6 D.(2). 吡咯 μ = 1.80 D ，吡啶 μ = 2.25 D ，且极性相反，如图：NN H5.比较下列化合物的碱性的强弱：N N(CH3)2N(C2H5)2NH2N6.9，10-二氢蒽-1-羧酸（A）和9，10-乙撑蒽-1-羧酸（B）的酸性取决于8-位上取代基X的性质。
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第一章习题1.用共振式说明苯甲醚分子中甲氧基的邻/对位效应。
2.比较下列各组化合物的酸性大小并予以解释。
（1）HOCH2CH2COOH 和CH3CH(OH)COOH （2）乙酸、丙二酸、乙二酸和甲酸（3）COOHNO 2和COOHHO（4）H 2C CH 2H 3C CH 3HC CH 、和3.比较碱性。
H 2N(1) CH 3CH 2NH 2 和(2)NH 2HO NH 2O 2N和(3)N HN和比较C-Br 键断裂的难易次序和CH 3CH 2CHCH 2CH 3CH 3OCHCH 2CH 3CH 3CH 2CHCF 2CF 3在极性条件下,、4.5.下列共振式哪一个贡献大，为什么？C C C C OAB6.在亲核加成反应中ArCH 2COR 和ArCOR 哪一个活性高，为什么？7.解释酸性大小。
COOH<COOH(1)COOH COOH(2)OH>8.为什么ArCOR 被HI 断裂时，得到的产物是RI 和ArOH ，而不是ROH 和ArI 。
9.下列反应中几乎不会生成PhCH 2CBr(CH 3)2，为什么？PhCH 2CH(CH 3)2 + Br 2 PhCHBrCH(CH 3)2 + HBr hv10.比较拗CH 3COCH 2COCH 3和CH 3COCH 2COOC 2H 5的酸性，并简要说明原因。
11.为什么胺的碱性大于酰胺？12.羧酸及其衍生物的亲核取代反应活性为什么是RCOCl>(RCO)2O>RC OOR’～RCOOH>RCONH 2。
13．为什么顺丁烯二酸的p K a1比反丁烯二酸小，p K a2却正相反？14.排列下列化合物与HCN反应的活性顺序。
NO2CHO(H3C)2N CHOCHO CHOCl(1)(2)(3)(4)15.五元杂环比苯更易进行亲电取代，为什么？第二章习题1.2-丁烯的顺反异构体，分别经稀、冷、碱性KMnO4水溶液氧化后，为什么生成的2，3-丁二醇都不能测出旋亮度？2.(R)-CH3CH2CH2CHDI在丙酮NaI溶液中共热，试解释下属现象，①化合物外消旋化；②有过量NaI128存在下，外消旋化速度是同位素交换的两倍；3.请根据下述现象，为反应H2C CH OC2H5 + H2O C2H5OH + CH3CHO提出反应机理：(1)该反应符合普通的酸催化反应．(2)水解反应速度在水中比在重水中快1.9倍．(3)如果用同位素标记的水进行水解，所得乙醇不含18O．(4)若在D2O中进行水解，只在乙醛中出现一个D．第4章习题1.完成下列反应。
(1)(CH3)2CHCH2CH2Cl2( )(2) (CH3)3N + CH3CHCH2CH3( )∆( )(3)NHC2H5过量CH3I( )( )(H3C)2N OC2H5OH-∆( )(4) 2CH3I + Na2S( )(5) ClCH=CHCH2Cl + CH3COONa( )(6) 2CH3I + NaOOCCOONa( )(7) CH3CSSNa + CH3( )2.卤代烷在甲醇水溶液中水解的历程为S N1，试推测溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷和2-溴-2-甲基丙烷在甲醇吹溶液中水解的相对反应速度。
3.按S N1历程排列下列化合物的相对反应活性。
（1）苄溴、α-溴乙苯、β-溴乙苯(2)BrBrBr4.按S N2历程排列下列化合物的相对反应活性。
（1）溴甲烷、溴乙烷、2-溴丙烷、2-溴-2-甲基丙烷（2）PhBr、PhCH2Br、PhCHBrCH3（3）CH3CH2Br、CH3CH2Cl、CH3CH2I5.比较下列各组亲核试剂的亲核性大小。
（1）在质子性溶剂中：I-、Br-、Cl-、F-（2）在非质子性偶极溶剂如DMF和DMSO中：I-、Br-、Cl-、F- （3）CH3CH2-、(CH3)2N-、CH3O-、Cl-（4）CH3O-、C2H5O-、(CH3)2CHO-、(CH3)3CO-6.写出下列每组反应最可能发生的反应式并指明其历程。
(1) C2H5I + CH3O-CH3OH?(2) CH3Cl + KCN CH3OH?(3) CH2=CHCH2Br + CH3COONa?(4) PhCH2Br + OH-H2O?(5) CH3CCl2 + OH-H2O?7.解释下列反应结果。
(1) (CH3)2CHCHBrCH3 + Ag+252(CH3)2CHCHOC2H53+ (CH3)2C(OH)CH2CH3(2) (CH3)3CCH2Br + Ag+25H2O(CH3)2C(OH)C2H5+ (CH3)2C(OC2H5)CH2CH3+(CH3)2C=CHCH3CH2Br-2CH2OH+(3)8.二战期间德国法西斯使用的战场毒气ClCH2CH2SCH2CH2Cl是一种极活泼的烷基化试剂，与人体接触后使人体蛋白质迅速发生烷基化，从而中毒死亡。
用碱水对其处理消毒时，发现水解速度与OH-浓度无关，但随Cl-浓度增大而减慢。
试提出一个可能的历程解释这一现象。
9.S-3-甲基-3-溴己烷在丙酮水溶液中反应，得到外消旋体3-甲基-3-己醇，写出其反应历程。
10.写出新戊基碘在乙酸银和乙酸作用下得到乙酸叔戊酯的反应历程。
11.写出形成下列产物的历程。
CHClCH3Ag+2CH3OH+CH(OH)CH3+ CH3CH=CHCH2CH2OH12.以苯、甲苯以及四碳以内的有机原料合成下列化合物。
(1)(2)(3) CH 3CH=CHCH=CH 2(4) PhCH=CHCH 313.用化学方法区别CH 3CH 2CCl=CH 2、CH 3CHClCH=CH 2和ClCH 2CH 2CH=CH 2。
14.化合物A 与Br 2/CCl 4溶液作用可生成一种三溴化合物B ，A 容易与NaOH 水溶液作用，生成互为异构体的醇C 和D ，A 与KOH/C 2H 5OH 作用可生成一种共轭二烯E ，将E 臭氧化分解可得一分子乙二醛和4-氧代戊醛。
试推导A 、B 、C 、D 和E 的结构。
15.用丙二酸酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。
CH 2OH(1)OH (2)HOOCCOOHCOOH NH 2CH 2OHCOOH COOH(3)(4)COOH(5)16.用乙酰乙酸乙酯合成下列化合物，有机原料不超过四个碳，无机试剂任选。
(1) CH 3COCH 2CH 2COPh(2)COCH 3(3)OO (4)CH 3O(5)第七章习题1.写出下列反应的主产物。
(1)CH 2+ NBS ?(2)H 2CCH COOH + HI?(3)C C HH 3CCH 3H(4)(CH 3)2C CH 2+ PhSCl??+ HOCl 2.完成下列反应。
RCH 2CH 2??2)Zn, H 2O?4.完成反应，写出第一步所生成的活性中间体。
CH 2CH COOH+ HCl?(2)CH 2CH CF 3+ HCl ?(3)CH 2CH 3)3+ HCl ?(CH 3)2C CH OEt + HCl ?(4)(5)CH 3COCl +CH 2CH 2?3(6)(CH 3)3CCl +CH 2CH 2?3(7)CH 3OCH 2Cl +CH 2CH 2?3CH 3CH 2CH CH (8)?AlCl (9)CH 3CH 2CH CH ?500~7000C CH 3CH 2CHCH ?(10)3.把下列各组烯烃按与HOCl 加成的活性大小排列成序。
（1）乙烯、丙烯、2-丁烯 （2）乙烯、溴乙烯、氯乙烯 （3）1-丁烯、2-丁烯、异丁烯（4）氯乙烯、溴乙烯、1,2-二氯乙烯（5）1-戊烯、2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯 （6）乙烯、丙烯、丙烯酸（7）丙烯、异丁烯、2-氯-1-丙烯、3-氯-1-丙烯 5.写出下列产物的立体结构。
C CH HC CH 2(1)+ Br CCl 4C CH 25CH 2+ Br 2hv(2)(3)C H 3C H C CHC CCH 33(4)Br CH 3CH 2+ HBr(5)+ CCl 2?????6.写出下列反应可能的历程。
(2)(5)CH 2CHCH(CH 3)2+ HBr 3CHBrCH(CH 3)2 + CH 3CH 2CBr(CH 3)2(1)CH 2CHC(CH 3)3+ HBr3CHBrC(CH 3)3 + CH 3CH(CH 3)CBr(CH 3)2(3)2(CH 3)2CCH 2+(CH 3)3CCH C(CH 3)2+(CH 3)3CCH 2CCH 2CH 3(4)CH 2=CH 2 + Br 2NaCl 2BrCH 2CH 2Br + BrCH 2CH 2OH + BrCH 2CH 2ClCH 2=CH-CH=CH 2 + Cl 23CH 3OCH 2CH=CHCH 2Cl + CH 2=CHCH(OCH 3)CH 2Cl(6)CH 3CH=CH 2H +2CH 3CH 3OH7.完成下列转变。
(1)CH 3CH=CH 22Ca(OH)( )( )(2)CH HBr过氧化物( )-4(3)CH 3CH=CH 2BrCH 2CHBrCH 2Cl( )(4)CH 2CH 3500CHBr 过氧化物( )(5)H 3C+ Br 2H O( )(构象式）(6)CH 3CH 2CH=CH 2Br 500CC 2H 5ONa ( )C 2H 5OH(7)CH 3(1) B 2H 622-CrO ( )( )CHCH 2RCOOOH2( )( )(8)(9)CH 3C CH + CH 3CH 2MgBr33( )( )( )(10)(1) O 3(2) Zn/H 2O第八章习题1.完成下列反应。
(1)O( )+ (C 6H 5)3P=C(CH 3)2( )(2)OHCH 2CHO+ (C 6H 5)3P=CHCH(CH 3)2CH 2(CO 2Et)2(1) C H ONa 25( )(1) C 2H 5ONa 3( )-+(3) ∆( )(3)(4) CH 3COCH 2CO 2Et(1) C H ONa (2) n-C 4H 9Br( )+(3) ∆( )(5) CH 3COOEt(1) PhMgBr 3( )(6) CH 3CH 2COOH + NH ∆25( )(7) (CH 3)2CO HCN -( )2HCl ( )∆(8)COOEtCOOEt25(1) C 2H 5ONa 3( )( )COCH 3COCH 3(9)2( )(10)CO 2Et CO 2Et(1) C H ONa +( )O+ CH 2(CO 2Et)225( )(1) C H ONa 22( )(11)2.将下列化合物按其亲核加成的活性顺序排列。